Полимеризация лактонов

З.2.4.З. Полимеризация лактонов (циклических сложных эфиров) с раскрытием цикла [c.166]

Катионная полимеризация лактонов протекает через образование оксониевого иона [c.119]

Анионная полимеризация лактонов протекает, по-видимому, без обрыва или лишь с частичным обрывом цепи, так как получаются живые полимеры. [c.115]

По активности в катионной полимеризации лактоны располагаются в следующий ряд б-валеролактон > е-капролактон > -пропиолактон. [c.119]

Способность к полимеризации лактонов зависит не только о г числа членов в цикле, но также от числа, размера и положения заместителей. [c.166]

Для выбора между двумя возможными направлениями реакции была изучена природа концевых групп, образующихся в макромолекулах при разложении реакционной смеси водой. Как оказалось, после такой обработки в полимере обнаруживаются карбоксильные группы, что возможно только при структуре растущих цепей, отвечающей формуле (II). Тем самым было определено место размыкания лактонного цикла. Конечно, это заключение не может быть распространено на другие случаи полимеризации лактонов без специальных исследований. По-видимому, направление реакции зависит от природы реагирующих веществ. На это указывают результаты сопоставления данных по полимеризации про- [c.390]

Изучению закономерностей полимеризации лактонов посвящено весьма небольшое число работ. [c.19]

Аммиака 16,2% продуктов полимеризации лактона 18,7%, остальное вода [c.232]

Сазонов Н., Полимеризация лактонов. Успехи химии, 37, 1084, (1968). [c.588]

Они и представляют собой активные центры реакций роста при катионной и анионной полимеризации лактонов. [c.150]

Активными катализаторами катионной полимеризации лактонов являются трифторуксусная кислота, кислоты Льюиса и алюминийал-килы в присутствии воды. [c.119]

При взаимодействии р-пропиолактона с фенилмагнийброми-дом образуются 3-бромпропионовая кислота (присоединение по схеме 2) и небольшое количество фенилвинилкетона (присоединение по схеме 1). Метилмагнийиодид реагирует аналогичным образом. В этих случаях в качестве конкурирующей побочной реакции происходит полимеризация лактона [87]. [c.229]

Органогалогениды олова могут быть использованы как катализаторы для получения эфиров фосфорной кислоты и для полимеризации лактонов с образованием бесцветных полиэфиров. Различные галогенпроизводные дибутилолова предложены в качестве катализаторов отверждения кремнийорганических эластомеров, как средства, предотвращаюпще растрескивание полистирола, как ингибиторы коррозии металлов в среде кремнийорганических полимеров. [c.381]

Число концевых группировок обычно определяют, исходя из предполагаемого механизма реакции и из допущения, что они не претерпевают изменения в ходе реакции образования полимера, а также при выделении, очистке и фракционировании его. Так, например, принято считать, что при поликонденсации оксикислот или аминокислот (или при полимеризации лактонов и лактамов) полученные полиэфиры и полиамиды обязательно должны содержать на одном конце макромолекулы карбоксильную группу, а на другом — гидроксильную или аминную. Или, например, предполагается, что при полимеризации, инициированной перекисями, каждая молекула содержит два (при рекомбинационном механизме обрыва цепи) или один (при обрыве путем диспропорционирования) остаток молекулы перекиси. Однако такое допущение является весьма грубым, ибо в процессе реакции может происходить потеря или изменение природы концевых групп вследствие их неустойчивости при высокой температуре. Может иметь место также более сложный механизм образования полимера (попутное образование циклических и разветвленных полимеров, передача цепи, наложение различных механизмов обрыва и т. д.). В случае поликонденсации двух бифункциональных соединений (например, ди-карбоновой кислоты и гликоля) может иметь место нарушение эквивалентного соотношения компонентов в результате улетучивания одного из реагентов, и, таким образом, в образце полимера каких-то групп может оказаться больше, чем предполагается, исходя из экви-молекулярности соотношения компонентов реакции. [c.256]

Аналогичным образом конденсируется с бутадиеном коричный альдегид, образуя 2-фенил-1,2,3,4-тетрагидробензальдегид [18]. При применении в качестве диенофила акриловой кислоты продуктом реакции является циклогексен-4-карбоновая кислота. Следует отметить, что то же самое соединение получается из бутадиена и р-пропиолактона. Реакция с лак-тонами катализируется поташом, который, как известно, способствует полимеризации лактона в полиэфир и облегчает пиролиз полимера, приводящий [c.595]

Описана полимеризация лактонов по катионному и онному механизмам В первом случае полимеризация легко протекала под действием трифторуксусной кислоты и ацетил-перхлората, а также системы ангидрид трифторуксусной кислоты — А1С1з. Льюисовские кислоты яе вызывают полимеризации в отсутствие сокатализатора. Способность лактонов к полимеризации уменьшается в ряду б-валеролактон > е-капролактон > > р-пропиолактон. Из данных по содержанию СООН-групп в по лимере сделан вывод о том, что полимеризация идет через ациль-ное, а не алкильное раскрытие лактонного кольца. [c.193]

В присутствии добавок политетраметиленоксида или его низкомолекулярного аналога — дибутилового эфира [19] скорость полимеризации е-капролактона снижается, что, по-видимому, связано с тем, что растущий активный центр при полимеризации лактона взаимодействует с эфирными добавками с образованием нового активного центра, реакционная способность которого в реакции роста цепи меньше [c.143]

Бис (триалкилолово) оксиды совместно с галогенидами элементов IV—VI групп (таких, как четыреххлористый титан) используются как эффективные катализаторы полимеризации этилена . ДйалкилоловооКсиды, например (С4Н9)25пО, служат катализаторами полимеризации лактонов, образующих бесцветные полиэфиры этерификации карбоновых кислот спиртами, а также переэтерифи-кации сложных эфиров [c.114]

При полимеризации лактамов и лактонов, например, щелочными катализаторами, свободной воды в системе уже нет. Однако активные концы растущих цепочек могут участвовать в обменных реакциях типа (5. 63). Сказанное верно и для любого каталитического процесса, при котором цепочка полиамида или полиэфира прорастает, при полимеризации циклического мономера, аминным, карбоксильным или гидроксильным концом. Даже после прекращения роста такие цепи, мертвые для полимеризации, остаются живыми для поликонденсации и, что еще существеннее, для межцепного обмена. Поэтому при любой полимеризации лактонов и лактамов основной процесс сопровождается вторичными реакциями, приводящими к равновесию. [c.198]

Если установившееся равновесие характеризуется наиболее вероятным распределением (7. 2), то приближение к равновесию характеризуется переходным распределением того же характера, что и при полимеризации лактонов и лактамов. Иными словами, [c.249]

Основные тины реакций, используемых для П., представлены в табл. 1. Следует заметить, что все типы полимеров, приведенных в таблице, в принципе могут быть также получены полимеризацией соответствующих мономеров. Так, напр., сложные полиэфиры образуются при полимеризации лактонов с раскрытием цикла, при полимеризации дикетена, сополимеризации днметилкетена с альдегидами и т. д. [c.77]

Полилактоны — сложные полиэфиры с общей формулой [—О—К— -С(0)-]п - получают катионной, анионной и радиационной полимеризацией лактонов [32]. [c.101]

Механизм полимеризации таких мономеров пока изучен в весьма ограниченной степени. Несколько большее внимание было уделено лактонам, основные данные по поводу полимеризации которых изложены в обзоре [94]. В процессах катионной полимеризации лактонов существенную роль играют реакции ограничения роста цепи. Так, по данным Оксе и Шердрона [95], повышение температуры полимеризации в системе 8-трихлор-метил—3-пропиолактон—А12Е1зС1з значительно влияет на эффективность процесса, но почти не отражается на молекулярном весе полимеров (табл. 73). [c.227]

При наличии титанового или циркониевого соединения, например 2-этилгександиол-1,3-ортотитаната или стеарата титана, при 170° проводят полимеризацию лактонов с гликолями или диаминами [151]. В приведенном в патенте примере из смеси а- и 8-метилкапролактонов и гликоля в результате полимеризации в этих условиях был получен полимер со средним молекулярным весом 2200. [c.240]

При анионной полимеризации лактонов, помимо традиционных инициаторов, применяемых при полимеризации циклических эфиров, широко используются алкоксиды металлов, например КгАЮСНз. В ходе инициирования и роста цепи почти всегда наблюдается разрыв кислород-ацильной связи [c.255]

Лактоны легко полимеризуются также по катионному механизму. Хотя инициаторы катионной полимеризации лактонов те же, что и циклических эфиров, механизмы инициирования принципиально различаются. Инициирующий катион - протон или карбкатион присоединяется не к эндоцикли-ческому кислороду, а к экзоциклическому, как к более активному [c.255]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.166 ]

Методы высокомолекулярной органической химии Т 1 Общие методы синтеза высокомолекулярных соединений (1953) -- [ c.103 , c.104 ]

Металлоорганическая химия переходных металлов Том 2 (1989) -- [ c.75 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология