Свойства влияние аналитические выражения

В четвертой главе подробно освещен термомеханический метод определения температуры стеклования и текучести полимеров, проанализированы особенности интерпретации термомеханических кривых для аморфных и кристаллических полимеров, приведен расчетный метод определения по химическому строению полимера величины механического сегмента. Рассмотрены две основные концепщш механизма процессов застекловьшания полимеров - релаксационная и межмолекулярная. Рассматривается более универсальный, чем широко распространенный групповой подход расчета свойств полимера по их химическому строению, атомистический подход, с использованием которого получены аналитические выражения для расчета по химическому строению температуры стеклования линейных и сетчатых полимеров. Выполнен анализ влияния типов разветвлений линейных полимеров, а для сетчатых полимеров - числа звеньев между узлами сшивки, типа и строения этих узлов, наличия и вида дефектов сетки на температуру стеклования полимеров. [c.15]

Описание свойств экстракционных систем ионных неорганических соединений аналитическими выражениями, количественно связывающими степень экстракции с экспериментальными параметрами, часто бывает затруднительным, так как кислородсодержащие растворители взаимодействуют с металлом и даже с реагентом., Поэтому для экстракции необходима высокая концентрация реагента, например, соляной кислоты, а при оценке его влияния на равновесие как в водной, так и в органической фазах возникают трудности. Помимо этого может иметь место ассоциация ионных или полимеризация молекулярных компонентов и т. д. [c.77]

Как уже отмечалось, диффузия в жидких и твердых телах независимо от их химической природы и фазового состояния осуществляется путем обмена мест между молекулой диффундирующего вещества и молекулами диффузионной среды под влиянием градиента концентрации и кооперативного теплового движения окружающего комплекса молекул. Особенность высокомолекулярных тел как диффузионных сред для большинства анализируемых систем обусловлена прежде всего огромной разницей в размерах макромолекул диффузионной среды и диффундирующих молекул. Очевидно, что в этих системах перемещение мигрирующей молекулы связано с обменом места не с целой макромолекулой, а лишь с ее небольшой частью — звеном, группой звеньев или иной структурной единицей. Скорость процессов структурной перегруппировки связана с сегментальной подвижностью, которая в свою очередь определяется средней долей свободного объема диффузионной среды. Накопленный в настоящее время экспериментальный материал позволяет рассматривать / или Уев как некоторую количественную интегральную характеристику кинетических свойств полимерных тел Г29, 36, 183]. Напомним, что аналитическое выражение этой связи в нашем случае дается выражением (1.43). Отметим полуколичественный характер теории свободного объема, связанный с тем, что она не позволяет получать абсолютных значений коэффициентов диффузии, а рассматривает лишь их изменение относительно некоторого состояния под влиянием тех или иных факторов. Достоинство этой теории состоит в том, что она позволяет на основе простейших предположений получать аналитические выражения для интерпретации экспериментальных данных, построить стройную схему расчетов диффузионных свойств практически любых по составу, строению и структуре полимерных матриц, резко сократить число систем, подлежащих экспериментальному исследованию. [c.115]

Решение стационарной задачи термоупругости с учетом анизотропии упругих свойств и теплового расширения во всей области кристалла связано с существенными математическими трудностями и требует применения численных методов. Однако степень влияния анизотропии можно выявить, если рассматривать задачу термоупругости для длинных и тонких кристаллов. При этом, используя метод сингулярных возмущений, удается получить аналитические выражения для тензора напряжений в самом общем случае анизотропии, когда отличны от нуля все 21 упругая постоянная [206]. Приведенные в этой работе формулы описывают напряженное состояние в средней части кристалла вдали от его торцов с точностью О (PIP), где d — поперечный размер кристалла, а I — его длина. Влияние же краевых эффектов быстро убывает при удалении от торцов с характерной длиной убывания О (d). [c.105]

Два пути упрощения расчетов. При достаточной однотипности сравниваемых веществ расчеты влияния температуры на энтропию и энтальпию большей частью могут быть проведены при допущении постоянства отношений этих величин или их разностей. Эти два упрощения широко применимы и для расчета других величин. Мы будем называть их сокращенно методом отношений и методом разностей. Преимущество того или другого из них зависит от вида сопоставляемых величин, от температурной области и даже от формы применения. Так, при использовании выражений температурной зависимости рассматриваемых величин в аналитической форме метод разностей удобнее в работе, чем метод отношений, так как сложение и вычитание полиномов выполняется легче, чем их деление. Большей частью метод отношений дает несколько лучшие результаты при рассмотрении свойств веществ, а метод разностей — при рассмотрении параметров процессов, в частности однотипных химических реакций. Однако нередко разница между ними бывает не так велика, и погрешность результатов, вносимая обоими методами, не превосходит погрешность, вызываемую другими причинами. [c.109]

Диэлектрическая проницаемость связана с такой фундаментальной характеристикой вещества, как плотность когезионной энергии-Была найдена [97] аналитическая зависимость между энергией испарения и полярностью жидкостей, выраженной через дипольный момент и диэлектрическую проницаемость. Кроме того, для ряда растворителей была получена [98] линейная зависимость между параметром растворимости и диэлектрической проницаемостью. При сравнительно малой полярности жидкости (е = 2— 10) заметно влияние и других свойств, о чем свидетельствует довольно сильный разброс данных. [c.59]

С того времени, как постоянные и кратные соотношения нашли свое выражение в атомистической теории, при помощи аналитических методов были найдены, вначале в минеральном царстве, некоторые аналогии в составах веществ. Эти аналогии в переводе на язык простых формул представили столько же различных типов. Открытие изоморфизма показало, что большинство элементов в этих сложных веществах может быть замещено некоторыми другими, причем существенные свойства, тип соединения остаются неизменными. Эта абстракция необходимо должна была оказать большое влияние на развитие науки, ибо, опираясь на нее, можно показать, что два вещества, хотя и состоят из различных элементов, но составлены из них аналогичным образом, и их строение одинаково. Каково же это строение На это указанный принцип не может ничего ответить. [c.108]

Условие устойчивости для случая = 0. Параметр Га характеризует инерционные свойства жидкости в цилиндрической щели. Соответствующая сила инерции пропорциональна ускорению, т. е. произведению амплитуды колебаний на квадрат круговой частоты (в случае гармонических осевых колебаний ротора). Поэтому при расчете тихоходных насосов можно считать Tj 0. При этом упрощаются выражения коэффициентов, и порядок характеристического уравнения понижается на единицу, что позволяет провести более полное аналитическое исследование условия устойчивости и дать общую оценку влияния параметров системы на ее устойчивость. [c.375]

В простейшем варианте способа стандарта-фона (анализ с использованием рентгеновского излучения, рассеянного образцом) аналитическим параметром служит отношение интенсивности линии определяемого элемента к интенсивности рассеянного анализируемым образцом первичного излучения [12—16]. Учет влияния химического состава образца основан на приблизительно одинаковой зависимости обеих интенсивностей от абсорбционных свойств образца. Для образца большой толщины выражение (21) (см. гл. 1) можно преобразовать к виду [c.64]

Применение аппарата теории случайных функций в этом случае имеет определенные преимущества, которые следуют из того, что получаемые данные, корреляционные функции и связанные с ними энергетические спектры аномалий обладают следующими важными свойствами малая чувствительность к погрешностям наблюдений (некоторые интегральные характеристики, получаемые по исходным аномалиям с использованием всех точек кривых) взаимозаменяемость (в двухмерной задаче значения кривых автокорреляционных функций и энергетических спектров аномалий различных высших горизонтальных и вертикальных производных одного порядка равны друг другу, т.е. полностью взаимозаменяемы) четность получаемых выражений - автокорреляционные функции и энергетические спектры аномалий являются четными функциями координат, в них пропадают эффекты асимметричности и косого намагничивания аномалий, т.е. они проще и более удобны при интерпретации (полезные эффекты асимметричности и косого намагничивания аномалий четко отражаются на данных взаимных корреляционных функций и взаимных энергетических спектров и при необходимости их можно определить из данных этих функций). Кроме того, во многих случаях получаются достаточно простые выражения (например, в частотной области), которые позволяют легко оперировать ими, появляется возможность более уверенной совместной интерпретации данных исходных аномалий и их производных, совместной интерпретации гравитационных и магнитных аномалий, что было трудно, а иногда и невозможно по данным самих аномалий. Вследствие этого в частотной области легко разделить спектры, соответствующие в суммарном поле различным телам, и спектры, обусловленные влияниям различных особых точек одного тела, а также влияния процессов интегрирования, дифференцирования, усреднения, аналитического продолжения аномалий и т.п., вследствие чего процесс интерпретации сложных тел можно свести к интерпретации простейших. [c.6]

Рассмотренный способ определения границы обнаружения может быть использован для методических исследований, так как в выражении (112) учитывается влияние шумов 5хол, наложений Ххол И свойства самого аналитического сигнала коэффициенты а и Ь. [c.206]

Несмотря на значительные успехи в области изучения структуры воды и водных растворов, предложенные теории гидратации ионов дают пока лишь качественное описание наблюдаемых явлений. Количественные характеристики растворов даются на основе классической теории электролитической диссоциации. В связи с этим для сильных электролитов (к ним относятся все растворенные в природных водах соли) при расчете констант диссоциации, равновесия, гидролиза и др. используют активности или умножают аналитически определяемые концентрации ионов на соответствующие коэффициенты активности. Согласно эмпирической теории Льюиса и Рендалла при концентрациях электролитов т 0,02 моль/л, что близко к солевому составу пресных вод, средний коэффициент активности диссоциирующего на ионы вещества у[ является функцией ионной силы раствора р., которая суммарно оценивает влияние силовых полей ионов на различные свойства растворов. Как известно, ионная сила водных растворов и коэффициенты активности определяются из выражений (г — валентность ионов) [c.83]

Наиболее употребительные способы выражения концентраций — весовые и мольные доли (проценты). Поэтомл мы наиболее полно рассмотрим изученное Аносовым [8] влияние па вид кривой состав—свойство перехода от концентраций в весовых долях к концентрациям в мольных долях и обратно. Эти соотношения были ранее найдены Кремманом на частных примерах [10]. Приводим аналитический вывод. [c.61]

Здесь Ом так же, как и в уравнении (6.35), зависит от Кэкс, pH и аналитической концентрации реагента Ск В водной фазе (поскольку. [К ] зависит от pH и [Сн]). Правда, значения К ЭКС в ли-тературе обычно не приводятся, поскольку в конечном счете уравнения (6.39) и (6.40) являются тождественными уравнениям (6.33) и (6.34). Однако рассмотренные выше количественные зависимости экстракционных равновесий, представленные уравнениями (6.30) — (6.40), справедливы только в том случае, когда ни один из компонентов равновесия не участвует в побочных реакциях с другими веществами, что в реаЛьных условиях встречается чрезвычайно редко. Наиболее часто встречающимися побочными равновесиями в водном растворе являются равновесия протонизации экстракционного реагента, гидроксокомплексообразования экстрагируемого катиона металла и образование низших (положительно заряженных) комплексов с экстракционным реагентом. Особенно сильное влияние может оказывать йрисутствие постороннего комплексанта (маскирующего реагента) или неудачно выбранного буферного раствора, обладающего резко выраженными комплексующими свойствами. [c.166]

Изучение природы изменения силы трения на фрикционном контакте дало возможность установить влияние отдельных факторов на возбуждение в системах трения механических релаксационных колебаний. Пользуясь физико-механическими свойствами соприкасающихся материалов, можно рассчитать амплитуду и частоту возникающих колебаний. На рис. 4 представлен график, показывающий соответствие расчетных и опытных данных для пары плексиглас — сталь 45. Колебательный процесс рассчитывался графо-аналитическим способом, основанным на построении Льенара и учете влияния продолжительности неподвижного контакта, выполненного в соответствии с выражением (9). [c.69]

Весьма серьезные ограничения на использование рассмотренных аналитических моделей накладывает гравитационная дифференциация вещества при внедрении в пласт тяжелых (или легких ) промстоков. В этом случае влияние массопереноса на фильтрационную картину обычно не позволяет учесть на аналитическом уровне всю совокупность действующих факторов (в частности, роль профильной анизотропии фильтрационных свойств пласта в сочетании с гидродисперсионным рассеянием, что предопределяет ярко выраженный трехмерный характер ореолов засоления подземных вод при фильтрации стоков из техногенных бассейнов). Очевидно также, что плотностная кон- [c.505]