Возможные пути образования аммиака

ВОЗМОЖНЫЕ ПУТИ ОБРАЗОВАНИЯ АММИАКА [c.201]

Хуанг [130] исследовал адсорбцию СО на серебряных формах цеолитов X и У. Перед адсорбционными измерениями цеолиты со степенями обмена больше 90% выдерживали в вакууме при 350—400° С, а затем нагревали в кислороде. В спектрах обоих цеолитов наблюдается полоса при 2195 см тогда как в спектре цеолита У, содержащего катионы u(I), эта полоса смещена к 2160 см . В присутствии предадсорбированного аммиака полос, связанных с адсорбцией СО, не обнаруживается. Однако в результате частичного удаления аммиака после вакуумирования при 25° С эта полоса появилась в области 2170 см , после вакуумирования при 110° С — вблизи 2180 см , а после вакуумирования при 380°С она сместилась к 2200 см . Возможно, что окись углерода взаимодействует с катионами путем образования тг-связей. Если присутствие аммиака сдвигает полосу поглощения СО, адсорбированной цеолитом СиУ, на 80 см , то для цеолита AgY величина этого сдвига составляет 25 см . Очевидно, адсорбция аммиака не меняет локализацию ионов серебра в цеолите в такой степени, как это предполагается для медного цеолита. [c.237]

Синтез незаменимых аминокислот из продуктов обмена углеводов и жиров в организме животных отсутствует. Клетки животных не содержат ферментных систем, катализирующих синтез углеродных скелетов этих аминокислот. В то же время организм может нормально развиваться исключительно при белковом питании, что также свидетельствует о возможности синтеза углеводов из белков. Процесс синтеза углеводов из аминокислот получил название глюконеогенеза. Он доказан прямым путем в опытах на животных с экспериментальным диабетом более 50% введенного белка превращается в глюкозу. Как известно, при диабете организм теряет способность утилизировать глюкозу, и энергетические потребности покрываются за счет окисления аминокислот и жирных кислот. Доказано также, что исходными субстратами для глюконеогенеза являются те аминокислоты, распад которых сопровождается образованием прямо или опосредованно пировиноградной кислоты (например, аланин, серин, треонин и цистеин). Более того, имеются доказательства существования в организме своеобразного циклического процесса—глюкозо-аланинового цикла, участвующего в тонкой регуляции концентрации глюкозы в крови в тех условиях, когда в период между приемами пищи организм испытывает дефицит глюкозы. Источниками пирувата при этом являются указанные аминокислоты, образующиеся в мышцах при распаде белков и поступающие в печень, в которой они подвергаются дезаминированию. Образовавшийся аммиак в печени обезвреживается, участвуя в синтезе мочевины, которая выделяется из организма. Дефицит мышечных белков затем восполняется за счет поступления аминокислот пищи. [c.548]

Изложенные особенности окислительного аммонолиза углеводородов определили и подходы к рассмотрению, его механизма. В настоящее время наряду с представлениями об окислительном аммонолизе как о совокупности многообразных сопряженных стадий и направлений в литературе обсуждаются и крайние точки зрения по одной круг возможных промежуточных продуктов ограничивается исключительно кислородсодержащими производными, а по другой этот маршрут полностью отвергается и пути образования нитрилов связаны с реакциями дегидрирования исходного углеводорода и аммиака. [c.141]

Современные процессы фиксации азота представляют собой реакции грубой силы , которые основаны на применении неорганических катализаторов при высоких температурах и давлениях или же происходят в электрическом разряде. В противоположность этому фиксация молекулярного азота ферментативными системами многих микроорганизмов происходит с высокой скоростью в мягких условиях. Участие в этих процессах ферментов, содержащих переходные элементы, привело к выводу, что активация азота, возможно, обусловлена образованием его комплексов с металлом фермента. После этого активированная молекула азота может подвергаться восстановлению до аммиака. В соответствии с этим активация молекулярного азота может быть осуществлена без использования биологической системы — путем образования комплексов переходных металлов, содержащих азот. [c.351]

ВОЗМОЖНО образование аммиака и следов цианистого водорода. Содержание ацетилена в таких смесях часто не достигает и 20 объемных процентов. Такой разбавленный газ невозможно сохранять обычным путем в баллонах в растворе ацетона кроме того, он не может быть использован удовлетворительно ни как топливо, ни для химических целей, поэтому был предпринят ряд попыток как удаления наиболее нежелательных примесей, так и выделения ацетилена из подобных смесей и концентрирования его. Отделение и очистка ацетилена от газовой смеси пиролиза является наиболее дорогой стадией всего процесса. Больше всего надежд подает способ отделения при помощи селективных растворителей. Иногда он применяется в комбинации с другими процессами, например с селективной адсорбцией твердыми телами, с удалением примесей химическим путем и частичной конденсацией при низких температурах и высоком давлении. [c.58]

Тетраалкилирование, идущее с образованием четвертичного основания, вызывает сильное увеличение основности. В общем, тетраалкилированные основания — основания, полностью ионизированные во всех до сих пор измеренных концентрациях, и, следовательно, ни одно значение рКа не может быть им приписано. Если атом азота, как вообще принято считать, является неспособным к образованию пяти ковалентных связей, то образование какой-либо нейтральной молекулы, соответствующей тетраалкиламмониевому основанию, немыслимо. Низкая основность аммиака и его алкильных производных, по сравнению с четвертичными основаниями, вызвана возможностью присоединения воды к неподеленной паре электронов атома азота нейтральной молекулы путем образования водородной связи и тем самым уменьшения тенденции к присоединению протона В то же время, присоединение воды к гидроксилу четвертичного аммониевого основания не понижает, как известно, способности к энергичному взаимодействию с протоном. Тетраалкиламмоние-вые ионы не обладают такой свободной парой электронов. [c.133]

В последнее время Земмлер, обсуждая механизм образования не ре-дельных углеводородов терпенового ряда путем отщепления воды, галоидо-водородов, аммиака и прочих, из соответственных производных циклических алкоголей, высказал предположение, что в условиях ксантогеновой реакции возможно непосредственное образование трехчленных колец. Ниже нам еще придется коснуться этого вопроса но поводу производных карвона. Пока [c.78]

Полная ликвидация отходов сульфата аммония возможна (и в некотором масштабе реализована в промышленности) путем его сжигания или крекинга с образованием ЫНз, ЗОг и 50з, из которых полностью регенерируют серную кислоту (олеум) и частично регенерируют аммиак. [c.570]

Реакция, как правило, сопровождается образованием аминов более высокой, чем заданная, степени алкилирования, так как первичный амин, получающийся при восстановительном алкилиро-вании аммиака, частично реагирует с карбонильным соединением и дает вторичный амин, который, в свою очередь, может тем же путем превращаться в третичный амин. Кроме того, как и при гидрировании нитрилов, возможны процессы конденсации с з частием интермедиатов (см. 1.6.5), увеличивающие, особенно при повышенных температурах, выход тех же побочных продуктов. Преимущественное получение амина заданной степени алкилирования определяется соотношением реагентов. Его доля в продуктах алкилирования заметно зависит также от строения карбонильного соединения и условий реакции. Например, гидрирование фурфурола в присутствии избытка аммиака на скелетном никеле приводит к образованию первичного амина с выходом 79 %, тогда как при мольном отношении альдегида к аммиаку 2 1 в основном получается уже вторичный амин [c.65]

Обычно изучение начинают с соединений известного строения для того, чтобы выяснить, какие же факторы обусловливают наиболее вероятное фрагментирование определенной структуры. При этом оказывается, что многое уже известно предпочтительное образование наиболее устойчивых карбониевых ионов элиминирование небольших устойчивых молекул, таких, как вода, аммиак и двуокись углерода. При использовании электронов довольно высокой энергии может происходить перегруппировка, затрудняющая интерпретацию, но и здесь установлены определенные пути перегруппировок. Перегруппировки, как правило, протекают в сторону образования более устойчивых ионов. По мере накопления экспериментальных данных становится возможным обратный процесс по типу фрагментации неизвестного соединения сделать вывод о его структуре. [c.398]

Было исследовано явление частичного отравления катализатора. Оказалось, что первые порции хинолина наиболее сильно дезактивируют катализатор. Степень дезактивации катализатора различными азотистыми соединениями различна. По уменьшению дезактивирующего действия азотистые соединения можно расположить в следующем порядке хинальдин > хинолин > пиррол > пиперидин >дециламин > анилин. Если рассмотреть их исключительно с точки зрения основности, то наиболее эффективным из приведенных ядов должен бы быть пиперидин. Однако в присутствии катализатора пиперидин в значительной степени распадается при температуре около 425°, Дециламин избирательно расщепляется на аммиак и децен. Хинолин и хинальдин в этих условиях не расщепляются и являются эффективными ядами. Сравнительно сильное отравляющее действие пиррола, возможно, является следствием отложения на катализаторе полимера, так как известно, что пиррол легко полимеризуется в присутствии кислот. Кроме того, на хемосорбцию азотистых оснований оказывают влияние силы ван-дер-Ваальса. Необходимо учитывать степень этого влияния так же, как размер молекулы и структуру адсорбированного вещества. Отравляющая природа азотистых оснований согласуется с общей теорией катализаторов кислотного типа, которые содержат серную и фосфорную кислоты и промотированы галогенидами алюминия и бора. Предполагают, что механизм действия этих веществ включает образование карбониевых ионов. Азотистые. соединения являются более основными, чем олефины или ароматические соединения, если основность определять, согласно Льюису, как способность отдавать электронную пару. Азотистые основания, следовательно, способны реагировать с кислотой катализатора с образованием устойчивой соли. Следствием таких реакций является отравление катализатора, который обычно действует путем обратимого образования нестойких комплексов. [c.241]

Образование кора 86 достигалось путем присоединения аммиака к метил-акрилату по Михаэлю с последующим аминолизом промежуточного полиэфира этилендиамином. Повторение тех же реакций с этим кором как с нуклеофилом приводило последовательно к дендримерам 1-, 2-го и т. д. поколений (87,88 и т. д.). Наличие более длинного спейсера, а также более низкий коэффициент разветвления (и = 3) обеспечивали этой модели гораздо более позднее по ходу синтеза появление существенных стерических препятствий, так что в этом случае оказа,тось возможным дойти таким итеративным путем до дендримера девятого поколения (Gen-9), Это соединение имеет мо-лекулярньгй вес 349 883, диаметр его молекулы составляет 100 Л, а на ее поверхности располагается 1536 аминофупп, Компьютерное моделирование дендримеров этого типа показало, что если Gen-3 по форме молекулы еще напоминает плоскую звезду, то начиная с Gen-5 форма молекулы последовательно приближается к шарообразной. [c.411]

Опубликован [72] новый синтез цитозинарабинозида, где основание образуется из гликозилированного интермедиата. Как мы увидим ниже, другие исследователи использовали этот метод для синтеза циклонуклеозидов и -нуклеозидов. Ключевой здесь является реакция между арабинозой, цианамидом и аммиаком, приводящая к образованию аминооксазолина (18) нет необходимости говорить, что эта реакция первоначально рассматривалась как возможный путь синтеза нуклеозидов. Аминооксазолин далее об- [c.88]

При взаимодействии замещенного гидразина с К-(цианме-тил)-иминоэфиром в спиртовой среде, наряду с замещенным имидазолом, был выделен и 6-aминo-3-R -5-R l,2,4-тpпaзин, вопрос о возможном пути реакции остался открытым [221]. В ряду пиридина хорошо известны реакции нуклеофильного замещения водорода в кольцо при действии амида калия в жидком аммиаке с образованием аминопиридинов. Попытки получения подобным путем аминотриазинов из моно-, дифенил- [c.64]

Мейпс и Эйшепс (1954) изучили адсорбцию аммиака на поверхности вакуумированного алюмоспликатного катализатора крекинга для выяснения возможности обнаружения льюисовских и бренстедовских кислотных центров. Первые центры, как предполагали, адсорбируют аммиак путем образования координационной связи со свободной парой электронов азота. В этом состоянии адсорбированная молекула будет давать спектр, похожий на спектр [c.238]

Приведенная выше цепь последовательных реакций была подтверждена результатами опытов с очищенными ферментами, причем были обнаружены дополнительные промежуточные продукты. Первый этап превращения тирозина состоит в образовании п-оксифенилпировиноградной кислоты путем реакции переаминирования. Интересно, что в более ранних исследованиях с использованием кашицы печени не наблюдали образования аммиака при окислении тирозина. Переаминирование между а-кетоглутаровой кислотой и тирозином (табл. 21) необходимо для дальнейших реакций окисления [952—954]. Возможность окисления тирозина через 2,5-диоксифенилаланин, очевидно, исключена, так как установлено, что это соединение не окисляется в ферментной системе, окисляющей тирозин [953]. [c.418]

Многие важнейшие химические процессы могут протекать по нескольким аправлениям с образованием различных продуктов. Причем каждое из этих направлений является термодинамически возлюжным. Руководствуясь знанием законов химии и конкретных условий протекания реакции, можно предотвратить развитие и превращение в действительность нежелательных возможностей. Это достигается таким подбором условий химического процесса, при котором нежелательная возможность практически не может быть превращена в действительность, т. е. останется абстрактной. Но это, как уже указывалось, зависит от кинетического фактора, т. е. от скорости протекания той или иной из возможных реакций. Например, важной реакцией для практики является получение окиси азота, столь необходимой в производстве азотной кислоты, путем окисления аммиака [c.273]

Обратимость этой реакции подтверждается тем, что смесь, дибу-тиламина с аммиаком дает вторичный амин (кривая 4), а также термодинамическими расчетами (стр. 247). При наличии только этого пути превращения аминов кривая 1 опускалась бы вертикально, но в действительности она отклоняется влево (как и кривые 2 и 3 с эквимольной смесью аминов), т. е. в сторону преимущественного образования аммиака. Это возможно лишь при наличии распада бутиламина на аммиак и н-бутилен, причем начальные линейные участки кривых указывают на параллельность реакций распада и переалкилирования. В отличие от этого, дибутиламин, не способный к образованию третичного амина, только расщепляется, и образующийся бутиламин подвергается дальнейшим превращениям (кривая 5). На тройной диаграмме изображена [c.384]

Образование глута(мата в результате восстановительного аминиро-вания представляет собой основной путь включения азота в состав аминогрупп, однако вполне возможно, что существуют другие пути. Так, например, высказывалось предположение, чТо у растений происходит прямое аминирование пирувата и других а-оксокислот в ходе реакций, аналогичных реакции, катализируемой глутаматдегидрогеназой [17а]. Известен бактериальный фермент, который катализирует обратимое присоединение аммиака к фумарату с образованием аспартата (гл. 7, разд. 3,6, г). [c.89]

Хотя сама по себе гидроокись аммония при обычных условиях совершенно неустойчива, однако в водных растворах аммиака она, несомненно, существует.. Как отмечалось в основном тексте, один объем воды поглощает приблизительно 700 объемов аммиака. Если бы имело место лишь простое физическое растворение МНз (аналогичное сжатию газообразной системы), то давление его пара над раствором должно было бы быть несоизмеримо больше того, которое наблюдается в действительности. Из двух основных причин, которые могут обусловить столь резкое снижение давления растворенного МНз, первая — ионизация по схеме NH3 + Н2О > NIH + ПН — вследствие ее незначительности не может играть решающей роли. Тем самым эта роль должна быть отведена второй возможной причине — гидратации молекул ЫН3, которая может осуществляться путем образования водородных связей (IV 3 доп. 7) по двум типам МН3 НОН и Н2О HNH2. Так как водород более положительно поляризован в воде, а протонное сродство (V 5 доп. 3) у азота выше, чем у кислорода, взаимодействие как раз и приводит к образованию молекул МН3 НОН или МН4ОН, т. е. гидроокиси аммония (которую вовсе не обязательно считать ионным соединением). Анализ данных по распределению МНз между водой и органическими жидкостями показывает, что в форме МН4ОН находится более 90% всего растворенного в воде аммиака. [c.387]

Возможно, что нарушения, наблюдаемые при олигофрении, связаны с нарушением обмена фенилаланина. Для выяснения пути превраш,ения в организме фенилаланина и тирозина большую роль сыграло изучение еш,е одного отклонения в обмене веш еств у человека, известное под названием алкаптонурии (окрашивание мочи при щелочной реакции). Моча при алкаптонурии, в отличие от нормальной мочи, окрашивается в темный цвет при добавлении к ней щелочи. Моча постепенно окрашивается и без добавления щелочи благодаря бактериальному процессу разложения мочевины с образованием аммиака и углекислого газа. Аммиак подщелачивает мочу. [c.397]

До открытия А. Е. Браунштейном процесса переаминирования считалось общепринятым, что в процессах превращения аминокислот входящие в их состав аминогруппы освобождаются в виде аммиака, который затем уже используется для синтеза других веществ и, главным образом, мочевины. Данные, полученные в течение последних 15—25 лет, показывают, что использование аминных групп аминокислот в организме животных может происходить и без образования аммиака путем перенесения их от аминокислот на другие соединения. В настоящее время нет еще возможности определить, какая часть аминогрупп амитюкислот используется в организме с помощью реакции их перенесения на другие вещества и какая освобождается в виде аммиака, который подвергается дальнейшему превращению. Однако несомненно, что в живых организмах существует мощный ферментативный механизм, обеспечивающий устранение аммиака как возникающего в результате дезаминирования азотистых веществ, так и поступающего в него извне в случаях введения аммонийных солей. [c.411]

Этот способ обнаружения азота менее чувствителен, чем проба с образованием берлинской лазури, однако достоинством его является возможность исследования летучих веществ и вообще любых азотсодержащих веществ, так как все они без исключения реагируют с образованием аммиака. При разложении способом Лассеня некоторые соединения лишь частично превращаются в цианиды или вообще не разлагаются по этому пути, а выделяют газообразный азот, который улетает (алифатические азососдинения, ароматические диазосоедипения, гидразо- и ами-носоединения). Частично это можно предотвратить, добавляя к образцу 2—3 мг глюкозы. [c.42]

Работая над синтезами алкилацетиленов по описанному выше пути, Кэмпбелл и Эби в 1941 г. открыли возможность восстаиовления алкилг ацетиленов натрием в среде жидкого аммиака с образованием транс-формы олефинов [24]. [c.421]

То же относится и к химическим процессам. Взаимодействие водорода и кислорода с образованием воды может происходить самопроизвольно, и осуществление этой реакции дает возможность получать соответствующее количессво работы. Но, затрачивая работу, можно осуществить и обратную реакцию — разложения воды на водород и кислород, — например, путем электролиза. И другие химические реакции, которые по своим термодинамическим параметрам не могут в данных условиях совершаться самопроизвольно, можно проводить, затрачивая работу извне. Большей частью это осуществляют или путем электролиза, или при электрическом разряде в газах, или действием света, или же путем повышения давления (причем одновременно изменяются и условия проведения реакции). Из хорошо известных процессов такого рода можно назвать фотосинтез в растениях, получение натрия и хлора путем электролиза расплавленного хлористого натрия, получение металлического алюминия из бокситов путем электролиза, синтез аммиака при высоком давлении и др. [c.209]

Аммиак NH3 имеет молекулярную массу, равную 17, плотность его в 0,6 раза меньше плотности воздуха при одинаковой температуре. Это, однако, не означает, что в случае потери герметичности резервуара, содержащего сжиженный аммиак, формирующееся облако будет обязательно легче воздуха. В таких условиях в некоторых случаях отмечалось образование облаков воздушно-аммичной смеси тяжелее окружающего воздуха. Можно показать, что при смешении паров аммиака, находящегося при температуре -33 °С (т. кип. аммиака при атмосферном давлении), с окружающим воздухом, имеющим температуру, скажем, 20 °С, при любом соотношении смешиваемых компонентов образующаяся смесь всегда будет легче воздуха. Для объяснения более высоких значений плотности образующейся смеси следует допустить возможность адиабатического насыщения воздуха путем либо испарения капель жидкого аммиака, захваченных в воздухе, либо охлаждения разлития жидкого аммиака ветром ниже -33 °С. В работах [Ball,1970 Shaw,1978] утверждается, что последний механизм неправомерен и такая ситуация невозможна, так как за счет теплопроводности окружающего воздуха температура разлития жидкого аммиака всегда будет близка к температуре кипения аммиака при атмосферном давлении. Однако полностью отбрасывать возможность такой ситуации на стадии мгновенного испарения не стоит. В частности, Беверидж [Beveridge,1981] в своей работе так и не приходит к определенному заключению по этому вопросу. [c.383]

Только два естественных процесса вызывают пополнение запасов связанного азота - образование NO в плазме фозовых разрядов и деятельность некоторых видов живущих в почве микроорганизмов, способных связывать молекулярный азот. В экологическом равновесии эти процессы компенсируют убыль связанного азота, нЬ при интенсивном ведении хозяйства расход азота превышает его приход, поэтому существует проблема промышленного синтеза связанного азсгта, имеющая огромное хозяйственное значение. В настоящее время ее решают путем производства синтетического аммиака, из которого получают все другие соединения азота. В будущем, возможно, появятся иные промышленные способы связывания азота, в частности, возродится в ином аппаратурном оформлении плазменный синтез NO, который в начале нашего ека некоторое время использовали я промышленности. Кроме того, разрабатываются методы получения соединений аэота, основанные на каталитическом связывании Nj в комплексы некоторых (/-элементов. [c.396]

Для веществ, находящихся в стандартном состоянии (темперз -тура 25°С и давление 0,1 МПа), составлены таблицы стандартны) значений энтальпии ДЯ298, энтропии S293 и энергии Гиббса Огда-Последняя рассчитана для реакций образования соединений из про стых веществ, например, аммиака из азота и водорода, оксида цинка (И) из металлического цинка и кислорода. На основании этих данных можно расчетным путем определить возможность протекани к реакций, тепловые эффекты реакций, энергии связей простых молет кул и др. [c.158]

Атака аммиака возможна либо по атому углерода оксогруппы, с образованием интермедиата А, либо на атом углерода карбэтоксигруппы, с образованием амидов. Показано, что аммонолиз этиловых эфиров оксокислот приводит к амидам 4-оксоалкановых кислот, которые выделены путем упаривания спиртовых растворов проаминированных эфиров 4-оксокислот. [c.9]

Коагуляция кремнезема. В кислом растворе коллоидные частицы кремнезема подвергаются флокуляции при воздействии полимерных веществ, способных образовывать водородные связи. Был перепробован большой ряд полимеров (в том числе поли-В1ШИЛ0ВЫЙ спирт), которые смешивались в условиях водной среды до или после процесса осаждения с целью получения тонкодисперсного кремнезема из раствора при низких значениях pH [428]. Алифатические амины с длинной цепью вызывают коагуляцию коллоидного кремнезема и приводят к образованию легкого, рыхлого порошка [429]. Катионные ПАВ адсорбируются на поверхности кремнезема и промотируют процесс коагуляции. Такой способ, использованный авторами работы [430], дает возможность получать тонкодисперсный чистый кремнезем из водной среды путем гидролиза этилсиликата аммиаком. Объемная плотность получаемого кремнезема составляла около 0,1 г/см . [c.778]

Существуют и другие методы получения цеолитов в Н-формах. Наиболее простым является приготовление аммонийной формы путем обработки цеолита водным раствором какой-либо аммонийной соли. Как было показано выше, переход цеолита в аммонийную форму протекает довольно быстро. Последующая термическая обработка NH4-цeoлитa приводит к удалению аммиака и образованию структурных гидроксильных групп. У цеолитов с высоким содержанием алюминия, таких, как цеолит А, возможно только частичное декатионирование. В высококремнеземных цеолитах, например цеолитах Y, полный обмен ионов натрия на ионы аммония и последующее термическое разложение NH4-фopмы позволяют получить кристаллические образцы, практически не содержащие катионов. Попытки получить этим методом декатионированные цеолиты А и X не привели к успеху кристаллическая структура цеолитов разрушалась. [c.587]

Получение октагидрофенантридинов по методу Чичибабина. В работе Чичибабина [18] рассматривается синтез производных пиридина путем окислительной конденсации альдегидов и кетонов с аммиаком. В синтезе октагидрофенантридинов мы встречаемся как бы с вариантом этой реакции, когда конденсируются две молекулы циклического кетона с одной молекулой альдегида и одной молекулой аммиака. Из двух возможных способов конденсации циклогексанона и формальдегида одна (а-конденсация) приводит к образованию [c.452]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология