Рацематы соединений азота

Межфазный катализ включает образование ионных пар, в которых анион и катион довольно тесно связаны. Возможно, поэтому ассиметричное влияние хирального катиона катализатора на реакции анионов приводит к частичному разделению рацематов, т. е. к оптической индукции. Необходимым условием такого эффекта является достаточно тесное взаимодействие аниона и катиона и только в одном из нескольких возможных положений и конформаций. Высокая подвижность аниона по отношению к катиону препятствует этому эффекту. Использование с этой целью четвертичных аммониевых солей с хиральным центром в углеродном скелете, по-видимому, малоперспективно, если только анион-катионное взаимодействие не усиливается дополнительной полярной группой (например, группой ОН, способной образовывать водородную связь). Лучшими катализаторами могут быть соединения с хиральным аммонийным азотом, который с трех сторон стерически экранирован [1173, 1601]. [c.102]

Устойчивую конфигурацию имеет азот и в других трехчленных циклах, например в диазиридинах. Соединение (59) получил в оптически активном виде Р. Г. Костяновский [29] барьер рацемизации равен 85—100 кДж/моль. Оптически активные диазиридины (60) — (62) хроматографированием рацематов на триацетилцеллюлозе получил также А. Маншрек [30] барьеры рацемизации для них составляют л 110 кДж/моль. [c.344]

Б) Связывание двух дианса-соединений 594 двумя цепочками между атомами азота приводит к образованию стереомеров мезо-формы 605 и рацемата 606. Если связываются две молекулы одного и того же энантиомера 594, то образуется один оптический изомер 606. При достаточно тесном расположении наружных мостиков в соединениях 605 и 606 образуются топологические изомеры 607 и 608. Расщепление в них кетальных и N—арил связей приводит к катенану 611 с числом витков а = 2 и макроциклам 609 и 610. Аналогичным образом по этой схеме получаются обычный ротаксан и дважды продетый ротаксан. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология