Катализаторы катионной полимеризации

В конце 40-х годов полагали, что сами кислоты Льюиса, так называемые катализаторы Фриделя—Крафтса (соединения общей формулы ЕХ , где Е — бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген), являются катализаторами катионной полимеризации. Однако после того как Эванс и Мидоус [14] обнаружили (1950 г.), что полимеризация в системе изобутилен—хлористый алюминий имеет место лишь в присутствии каталитического количества воды, стала ясной ошибочность этого представления. Дальнейшие исследования показали необходимость участия дополнительного агента, сокатализатора, в большинстве случаев полимеризации в системах мономер—кислота Льюиса. Как теперь хорошо известно, активные возбудители катионной полимеризации на основе кислот Льюиса образуются только при участии оснований Льюиса. Взаимодействие соединений такого рода приводит к координационным комплексам, способным в определенных условиях (полярная среда, присутствие акцептора положительных ионов) к отщеплению протона или карбкатиопа. К первому типу относятся комплексы с участием таких оснований Льюиса, как вода, спирты, органические кислоты и др., например [c.302]

Катализатор. Полимеризация олефинов Сз—С4 с получением смеси изоолефинов, выкипающих в пределах температур кипения бензина, катализируется разнообразными катализаторами катионной полимеризации. Практическое применение имеют главным образом два катализатора на основе фосфорной кислоты. [c.193]

Катализаторы катионной полимеризации кислой природы [c.278]

Дальнейшее изучение полимеризации изобутилена и некоторых других мономеров показало, что катализаторами катионной полимеризации могут. являться и другие кислоты, галогениды бора, алюминия, титана и олова, т. е. вещества, представляющие собой сильные акцепторы электронов (электрофильные реагенты). При этом можно в соответствующих условиях получить полимеры с очень высокой молекулярной массой. [c.149]

Однако наибольший интерес как катализаторы катионной полимеризации привлекают не протонные кислоты, а комплексы кислот Льюиса, так как именно на их основе удается получать полимеры с высоким молекулярным весом. Вопрос же о природе активных центров апротонных катализаторов решается значительно сложнее. [c.93]

Катализаторы катионной полимеризации. [c.342]

Для получения полимеров из некоторых а-замещенных олефинов могут быть использованы анионные или катионные катализаторы. Типичными анионными катализаторами являются сильные основания, такие, как натрийнафталин или амид натрия, а типичными катализаторами катионной полимеризации — кислоты Льюиса, например хлористый алюминий и фтористый бор. Ионная полимеризация протекает очень быстро, и обычно ее проводят при пониженной температуре в низкокипящем растворителе, что облегчает отвод теплоты реакции. [c.240]

При исследовании относительной активности катализаторов катионной полимеризации С. В. Лебедев, а затем С. С. Наметкин и другие установили зависимость скорости и глубины полимеризации от состояния сернокислотного катализатора [25, 26]. В процессе изучения полимеризации олефинов в присутствии фтористого бора и его соединений А. Б. Топчиеву с сотр. удалось разработать специфический метод воздействия на активность катализатора и таким путем синтезировать олигомеры и полимеры нужной молекулярной массы [27]. [c.114]

Вещества, известные сейчас как катализаторы катионной полимеризации, были одними из первых, применявшихся (вольно или невольно) для полимеризации ненасыщенных углеводородов, главным образом с несколькими двойными связями. В начале 70-х годов прошлого века А. М. Бутлеров с сотрудниками широко использовал серную и фосфорную кислоты, а также БРз для полимеризации олефинов [1]. В 1878 г. И. Вислиценус [2] сообщил, что попытки присоединить иод к двойной связи винил-этилового эфира привели к бурной реакции с образованием бальзамоподобного материала. Это был первый поливиниловый эфир. [c.90]

Механизм реакций полимеризации, происходящих при одновременном воздействии катализаторов катионной полимеризации и инициаторов полимеризации радикального типа, является более сложным. Процесс может рассматриваться либо как конкурентный, с преобладанием того или иного типа реакции, либо как происходящий с образованием ионо-радикалов. К таким процессам относится полимеризация винилацетата, метилметакрилата и акрилонитрила в присутствии триэтилбора, значительно ускоряющаяся кислородом или перекисью водорода [468]. [c.176]

Катализаторами катионной полимеризации являются кислоты, безводные хлориды алюминия, бора и т. д. При каталитической полимеризации катализатор обычно регенерируется и не входит в состав полимера. Процесс также может иметь цепной характер и протекать с очень большой скоростью. Поэтому ионную полимеризацию проводят при очень низких температурах. [c.76]

I %) комплекса трехфтористого бора и диэтилового эфира мгновенно начинается бурная экзотермическая реакция, пpeд тaвлякi-щая собой своеобразный процесс поликонденсации. Комплекс, получаемый сочетанием диэтилового эфира с ВР , обычно является катализатором катионной полимеризации. Возможно, что в данном случае происходит своеобразная катионная поликонденсация. Своеобразие ее заключается в том, что при каждом акте катионного инициирования и роста происходит отщепление молекулы азота от диазометана. [c.197]

Ди- и триаллилсиланы полимеризуются при 130° и давлении 5500 ат в присутствии перекисей, образуя нерастворимые твердые стеклообразные полимеры, температура разложения которых около 250°. В присутствии катализаторов катионной полимеризации аллилтриметилсиланы превращаются в вязкие маслоподобные жидкости. [c.489]

Активными катализаторами катионной полимеризации лактонов являются трифторуксусная кислота, кислоты Льюиса и алюминийал-килы в присутствии воды. [c.119]

Типичные катализаторы катионной полимеризации — протонные к-ты (H2SO4, Н3РО4, НС1 и др.) и координационные комплексы к-т Льюиса — соединений, способных к образованию координационных связей за счет электронных пар других веществ (оснований Льюиса). Среди к-т Льюиса наибольшее значение имеют т. наз. катализаторы Фриделя — Крафтса — соединения общей формулы МеХ , где Ме — бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген. Типичные основания Льюиса — вода, спирты, органич. к-ты, простые и сложные эфиры, галогеналкилы (табл. 1). [c.477]

Ионная форма активированной молекулы мономера может возникнуть только при присоединении положительно или отрицательно заряженного иона к поляризованной им я-связи мономерной молекулы. В зависимости от яаряда присоединяемого иона различают катионную и анионную полимеризацию. Катализаторами катионной полимеризации служат кислоты или галогениды металлов в сочетании с кислотами, спиртами, водой ( сокатализа-торы ), например [c.760]

Эффективными катализаторами катионной полимеризации являются апротонные кислоты (ВРз, ЗпСЦ, А1С1з, 5ЬС15). Обычно для полимеризации нужен сокатализатор, в качестве которого используется вода. Инициирование протекает как ряд последовательных стадий, например [c.301]

Недостатками нанесенных катализаторов на основе 1шреходных мета шов, вероятно, можно считать умеренную степень разветвленности получаемых продуктов, а также относительно низкую стабильность (от нескольких десятков часов до 1-2 месяцев). Эти обстоятельства пока не дают нанесенным никелевым катализаторам существеш ых преимуществ перед традиционными фосфорнокислотными катализаторами катионной полимеризации. [c.915]

Реакции каталитической полимеризации можно классифици- ровать на свободнорадикальные и ионные. Последние подразделяются на катионные и анионные. Катализаторами свободнорадикальной полимеризации служат перекиси и другие хорошо известные источники свободных радикалов. Катализаторами анионной полимеризации являются вещества основного характера, например металлический натрий. К катионным катализаторам относятся кислоты (например серная), твердые окислы, (алюмосиликат) и катализаторы реакции Фриделя-Крафтса (хлористый алюминий). Эти катализаторы катионной полимеризации долгое время считались химически разнородными. Однако все они могут действовать как сильные кислоты, и это является их основным свойством и причиной их каталитической активности в реакции полимеризации. [c.330]

Сокатализаторы. Как уже отмечалось, общим для всех перечисленных выше катализаторов является их способность действовать в качестве кислоты. Во всех примерах, за исключепиед перечисленных в п. г природа действия которых еще недостаточно хорошо выяснена, для катализатора катионной полимеризации необходимо наличие протона это означает, что катализатор должен быть, вероятнее всего, кислотой типа кислоты Бронстеда, чем тина кислот .1 Льюиса. Для минеральных кислот эта возможность, очевидно, существует. Однако наличие протона не было очевидным для катализаторов Фриделя-Крафтса в большинстве случаев потому, что они всегда содержали примеси в виде следов воды и (или) галоидоводорода. [c.342]

Катализаторами катионной полимеризации являются хлористый алюминий, четыреххлористое олово, четыреххлористый титан, фтористый бор и др. Карбониевый ион может возникнуть также под влиянием улучей. Катионная полимеризация может проходить в присутствии сокатализато-ров, содержаш их протон. Катализатор с сокатализатором образует комплекс, от которого легко отщепляется протон, присоединяющийся к поляризованной двойной связи мономера, в результате чего получается ион карбония. [c.50]

Обычно катализаторами катионной полимеризации являются катализаторы Фриделя -- Крафтса BF3 Al b Sn U Ti U, т. е. сильные электроноакцепторные вещества. Они проявляют свою активность в присутствии небольших количеств сокатализатора (например, следов Н2О) для образования гидрид-иона (Н+). Энергия активации катионной полимеризации обычно не превышает 63 кДж/моль (15 ккал/моль) и поэтому скорость ее очень высока, а температурный коэффициент отрицателен (т. е. с понижением температуры скорость реакции возрастает). Папример, полимеризация изобутилена под действием BF3 проходит за несколько секунд при —100° С, причем образуется полимер очень высокой молекулярной массы. Обычно принятый механизм катионной полимеризации вклю чает образование комплексного соединения катализатора и сокатализатора, обладающего свойствами сильной кислоты [c.19]

На примере получения полимеров циклооктена Ушаков, Котон и Мамедова [425] составили ряд полимеризационной активности катализаторов катионной полимеризации А1С1з > > эфират ВРз > ЗпСЦ > Н2504. [c.173]

Катионную полимеризацию о-винилбензил-а-втор. бутилсуль-фида не удалось осуществить [432] действием на мономер хлорного олова, трехфтористого бора, хлорного железа и других катализаторов катионной полимеризации. [c.174]

Изучение комйлексообразования виниловых эфиров аминофенолов с хлорным оловом — активным катализатором катионной полимеризации — позволило впервые синтезировать и охарактеризовать около двух десятков комплексных соединений. С помощью ИК-спектров доказано донорноакцеп-торное взаимодействие атомов олова с неподеленными электронными парами атомов кислорода и азота [41]. [c.19]

Смотреть страницы где упоминается термин Катализаторы катионной полимеризации: [c.488] [c.231] [c.123] [c.37] [c.37] [c.301] [c.341] [c.366] [c.123] [c.125] [c.368] [c.49] [c.489] [c.35] [c.69] [c.19] [c.192] [c.281] [c.359] [c.299] [c.323] [c.321]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология