Бимолекулярные реакции и массоперенос

Если учесть, что реакции протекают в гетерофазной системе, то можно представить две альтернативные точки зрения либо процесс лимитируется массопереносом, либо химической реакцией Первое предположение было отвергнуто еще Маасом с сотр [14], которые нашли, что энергия активации кислой бисульфитной варки по величине отвечает значениям, характерным для бимолекулярной химической реакции В дальнейшем справедливость этого заключения неоднократно подтверждалась для всех видов варки [40—45, 49] [c.327]

Авторы работы [35] первыми наблюдали молекулярно-ситовое действие цеолита в каталитической реакции. Они установили, что н-бутиловый спирт, т. е. соединение с линейной структурой, легко дегидратируется как на цеолитах СаХ, так и на СаА, а разветвленный изомер бутанол-2 дегидратируется только на СаХ. Выход эфира — побочного продукта дегидратации спиртов — был значительно больше на цеолите X, имеющем, как известно, более широкие поры. В крупных порах цеолита типа X одновременно могут располагаться две молекулы спирта, в результате чего становится возможным образование бимолекулярных переходных соединений, ведущих к эфирам [23, 24]. Реакция образования эфира при разложении метанола на Н-мордените при 155° С не тормозится внутрикристаллическим массопереносом, однако уже при 205°С диффузионные затруднения становятся значительными [36]. Следовательно, дегидратация протекает главным образом во внутрикристаллическом пространстве морденита. Результаты исследования жидкофазной каталитической дегидратации /я е/я-бутанола на Н-мордените при 45—75° [34] привели к [c.135]

Настоящая работа (№ государственной регистрации 01.20.00 00161) направлена на решение фундаментальной проблемы протекания в твердых телах особого типа бимолекулярных химических реакций, не сопровождающихся массопереносом - реакций с участием квазичастиц, создаваемых внешними воздействиями. Новизна подхода заключается в изучении прежде всего особенностей химических механизмов деградации электронных возбуждений в ионно-молекулярных кристаллах. Автолокализация в ионных кристаллах, таких как ЩГК, процесс по сути физический, т.к. взаимодействие квазичастиц с решеточными фононами приводит, как правило, только к изменениям межъядерных расстояний. Аналогичный процесс в ионно-молекулярных кристаллах (ИМК) происходит при участии как решеточных, так и локальных, внутренних колебаний, что зачастую приводит к разрыву или перераспределению химических связей внутри сложных ионов с образованием различного рода новых частиц-изомеров, комплексов с переносом заряда, соединений с необычной степенью окисления. [c.97]