Механизм жидкофазного каталитического окисления п-ксилола

Исследованию жидкофазного каталитического окисления п-ксилола и метилового эфира п-толуиловой кислоты (метилтолуилата), на котором основано промышленное получение ДМТ, посвящено большое число работ. Представления о механизме жидкофазного окисления углеводородов, в том числе п-ксилола и метилтолуилата, базируются на цепной теории медленных разветвленных реакций, созданной Семеновым [12—14]. По этой теории и современным представлениям, реакции некаталитического окисления протекают через промежуточные образования углеводородных радикалов R- и пероксидных радикалов R00-. [c.143]

В качестве катализаторов окисления ксилолов наибольшее распространение получили соли тяжелых металлов (кобальта, марганца, циркония, церия и др.), бромсодержащ ие соединения ( бромистоводородная кислота, тетрабромэтан, бромиды переходных и непереходных металлов), которые используют в виде бинарных, тройных и более сложных смешанных каталитических систем. В данном разделе изложены вопросы кинетических закономерностей реакционной способности и механизма жидкофазного окисления изомерных ксилолов, а также приведены принципиальные схемы технологических процессов получения ароматических дикарбоновых кислот. [c.140]

Механизм жидкофазного каталитического окисления п-ксилола [c.9]

Выведены основные кинетические уравнения процессов окисления о-ксилола и о-метилтолуата. Предложен механизм жидкофазного каталитического окисления указанных соединений. [c.323]

Несмотря на значительное число работ, посвященных де-карбоксилированию органических кислот, лишь в немногих из них упоминается о механизме декарбоксилирования в присутст,-вии металлбромидных катализаторов при 150—250 °С в процессе окисления изомеров ксилола. Применительно к процессу жидкофазного каталитического окисления п-ксилола с использованием в качестве катализатора солей кобальта, марганца, никеля, хрома и брома- в условиях повышенных температур 0 0—260°С) в литературе практически нет сообщений о механизме и кинетике декарбоксилирования уксусной кислоты. [c.29]

Рассмотренные механизмы жидкофазного каталитического сисисления п-ксилола отображают всю гамму радикальных реакций, происходящих в жидкой фазе. Направление реакций в большой степени зависит от условий процесса. Образование терефталевой кислоты может идти и через толуилтолуилат, как это имеет место при получении ДМТ одностадийным методом, и непосредственно из п-ксилола при каталитическом окислении его в среде растворителей в присутствии соединений брома. [c.30]

Заслуживают внимания две работы но жидкофазному окислению на цеолитах, идущему по гетерогенно-гомогенному механизму окисление н-гексана в карбоновые кислоты на цеолитах МпХ, NiX и СоХ [4] и окисление и-ксилола в терефталевую кислоту на МпХ и СоХ [5]. В последней работе активности цеолитов сопоставлены с активностью окислов и нафтенатов тех же металлов и отмечено сильное влияние поля лигандов цеолитов на каталитическую активность ионов переходных металлов. Среди работ, относящихся к окислению в газовой фазе, известна работа Агудо и др. [6], в которой изучалось окисление предельных углевородов на цеолитах, располагающихся [c.56]