Гетерофазная система

Очевидным условием существования жидких прослоек является хорощее смачивание твердой поверхности. Приведенное выражение (5.8) хорощо описывает процессы пластической деформации во многих гетерофазных системах различной химической природы [262—264]. Экспериментальный материал, полученный для увлажненных поликристаллов или порошков хлоридов натрия и калия [262], позволяет с уверенностью считать именно влагоперенос основным механизмом соляной тектоники. Это объясняет повышенную пластичность каменной соли и ее склонность образовывать в земной коре купола, шляпы, грибы и другие диапировые структуры. [c.91]

Рис. 4.1. Гетерофазная система сополимер — растворитель

Основные виды переноса, учитываемые при расчете проницаемости пористых мембран (концентрационная и кнудсенов-ская диффузии в газовой фазе, поверхностное течение в адсорбированной пленке и фильтрационный перенос в газовой фазе) обычно считают в первом приближении независимыми и вычисляют по среднему значению градиента давления и при среднем значении давления и состава газовой смеси. Это вносит ошибку, однако интегрирование дифференциального уравнения конвективной диффузии в гетерофазной системе, при учете всех механизмов переноса практически невозможно. Таким образом, проницаемость пористой мембраны вычисляется по уравнению [c.64]

Таким образом, при температурах ниже критической для данного раствора кристаллическая мембрана может быть однородным раствором в неупорядоченном и упорядоченном состоянии или гетерофазной системой с довольно сложной субструктурой из упорядоченных и неупорядоченных зон. [c.115]

Скорость диффузии различна в упорядоченной и неупорядоченной фазах раствора экспериментальные данные свидетельствуют о заметном росте значений Dim в области высоких концентраций водорода [8]. Ранее отмечалось, что образование упорядоченной фазы раствора внедрения сопровождается сильным деформационным взаимодействием в матрице, приводящим к заметному увеличению параметров кристаллической решетки, что эквивалентно росту доли свободного объема при пластификации аморфной матрицы полимерной мембраны. Эти явления также приводят к увеличению скорости диффузии и растворимости. При температурах, меньших критических, процесс диффузии по существу происходит в гетерофазной системе, состоящей из зон упорядоченной и неупорядоченной фаз с различными диффузионными характеристиками. В этой области эффективный коэффициент диффузии будет зависеть от субструктуры кристаллической матрицы мембраны, по аналогии с гетерофазными полимерными матрицами [см. уравнения (3.44) и (3.45)]. [c.117]

Щ Рассмотренные выше связные диаграммы процессов в однофазных системах допускают естественное обобщение на гетерофазные системы. Физика гетерофазных процессов такова, что кодовые диаграммы этих процессов состоят из трех взаимосвязанных частей [c.143]

Следовательно, процедура построения диаграмм связи процессов в гетерофазных системах включает также три этапа [c.143]

Центральным этапом этой процедуры, определяющим специфику топологического представления процессов в гетерофазных системах, является отражение в терминах диаграмм связи физико-химических явлений на границе раздела фаз, в первую очередь условий межфазного равновесия. [c.143]

Получим явную форму критерия равновесия (2.70) для гетерофазной системы. Будем полагать, что энтропия многофазной системы является аддитивной функцией энтропий отдельных фаз [c.145]

Частные случаи термодинамического равновесия в гетерофазных системах. К частным случаям равновесия приводит различный характер взаимодействия рассматриваемой системы с окружающей средой, определяемый условиями изоляции системы. Будем рассматривать систему, которая состоит из двух изотропных фаз при отсутствии электризации и намагниченности. [c.145]

Как уже упоминалось, развернутая диаграмма диффузионных явлений в элементарном объеме гетерофазной системы включает три части 1) диаграмму связи процессов переноса в несущей (сплошной) среде 2) диаграмму связи процессов в дисперсной фазе 3) диаграмму связи процессов на границе раздела фаз. [c.164]

Полная диаграмма связи процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной системе жидкость—твердое , получается в результате объединения фазных диаграмм. Стыковочным элементом служит фрагмент диаграммы массопередачи в приграничной пленке жидкости, охватывающей гранулу сополимера [c.342]

Диаграмма связи процесса фосфорилирования, протекающего в гетерофазной системе жидкость — твердое , получается в результате объединения диаграмм каждой из фаз. Стыковочным элементом служит фрагмент диаграммы массопередачи через пограничную пленку жидкости, охватывающую гранулу сополимера. Особенностью топологической модели является то, что структура диаграммы изменяется по мере продвижения реакционной зоны вглубь гранулы сополимера. Скорость перемещения реакционной зоны определяется изменяющимися условиями транспорта к ней исходного вещества. [c.369]

Процесс отмывки ионитов протекает в гетерофазной системе, состоящей из двух фаз жидкая фаза — раствор серной кислоты, твердая фаза — сополимер. Ввиду сложности макрокинетики рассматриваемого процесса построение его связной диаграммы будем производить по фазам. [c.380]

Для синтеза диаграммы связи макрокинетики процесса отмывки в условиях, принятых выше ограничениях, разобьем гранулу сополимера на N слоев размером СТо, каждый из которых, кроме последнего, представляет шаровой слой. Полная диаграмма связи процесса отмывки ионита (рис. 6.3), протекающего в гетерофазной системе жидкость — твердое , получается в результате объединения диаграммы для жидкой и твердой фаз. Стыкованным элемен- [c.382]

Перечислите основные стадии процесса химически инициированной полимеризации. Каковы особенности протекания полимеризации в гомофазной и гетерофазной системах [c.274]

Перемешивание. Большое значение имеет интенсивность перемешивания гетерофазной системы углеводородная фаза - катализатор, в связи с тем что взаимная растворимость их очень невелика. Очевидно, реакция идет в катализаторной фазе и на границе раздела фаз между растворенными в катализаторе изобутаном и олефиновым компонентом сырья. В отсутствие или при недостатке изобутана контакт олефина с кислотой вызывает полимеризацию олефинов. Интенсивное перемешивание способствует также от- [c.97]

К модификациям несовершенного типа относятся аморфизированные кристаллические структуры, основные типы модификаций с искажениями, смешанные кристаллические модификации. При увеличении разницы в длине цепей смешиваемых молекул образуются гетерофазные системы, свойства которых отличаются от твердых растворов. На характерную особенность н-парафинов при фазовых переходах, проявляющуюся в модификационных превращениях кристаллической структуры в твердой фазе указывали авторы работ [156, 157]. Исследованиями установлено, что на кинетику кристаллизации сложной смеси парафинов доминирующее влияние оказывают индивидуальные нормальные парафины строго определенной молекулярной массы. При изучении бинарной смеси нормальных парафинов [158] было показано, что образование той или иной кристаллической модификации сложным образом определяется молекулярной массой и концентрацией смешиваемых компонентов, причем в процессе смешения образуются также промежуточные модификации смешанного типа. Изучались модификационные переходы в парафиновых смесях в растворах [159], а также в присутствии поверхностно-активных веществ [160, 161]. [c.143]

Представленная методика использована при разработке исходных данных на проектирование опытной установки для проведения синтеза в гетерофазных системах. [c.8]

Если вы переходите на новую систему растворителей, уточните, каким растворителем заполнена колонка — это обычно указывает фирма-изготовитель или отмечено в паспорте колонки. Помните о возможности образования гетерофазной системы при смене растворителя, всегда используйте в сомнительных случаях промежуточные, полностью смешивающиеся растворители, например изопропанол. [c.123]

Смешение взаимно нерастворимых полимеров приводит к образованию гетерофазной системы, т.е. дисперсии одного полимера в матрице другого. Размер частиц дисперсной фазы в С. п. в зависимости от условий смешения колеблется от 0,1 до 5-10 мкм (еще больший размер указывает на неэффективное смешение). Если смешение ведется при т-ре выше т-ры текучести, найм, размер частиц достигается, когда вязкости смешиваемых полимеров близки. [c.370]

Анализ полученных результатов позволяет заключить, что закономерности формирования микроструктуры сополимеров в условиях гетерофазной неравновесной сополиконденсации, в отличие от гомофазной, ие столь однозначны для обобщения. Причина этого заключается в том, что процесс образования сополимеров в гетерофазной системе осложнен действием диффузионных и прочих факторов, присущих этим системам. Тем не менее именно действие таких факторов обуславливает повышенный интерес к гетерофазной сополиконденсации, поскольку позволяет в широких пределах варьировать строение сополимеров. Очевидно, что установление общих принципов формирования микроструктуры сополимеров в гетерофазном процессе является очень сложной и важной задачей, которая требует дополнительной теоретической и экспериментальной разработки. [c.71]

Поскольку одним из наиболее распространенных наполнителей являются оксиды металлов, то была исследована каталитическая активность большого числа оксидов металлов различных групп периодической системы. Было найдено, что наибольшую каталитическую активность проявляют оксиды металлов II группы. В гетерофазной системе взятые в количестве 30 мас.% оксиды Са, Ва и Zn значительно ускоряют реакцию, которая протекает с константой скорости, превышающей константу скорости этерификации, катализируемой ТБТ [20, 29]. [c.312]

В гетерофазной системе, где реакция протекает на поверхности, раздела фаз, скорость химического превращения относят не к единице объема, а к единице поверхности, где происходит превращение. В таких системах скорость реакции можно определить как число химических превращений, происходящих на единице поверхности в единицу времени, и выразить в единицах моль/(м2 с). Средняя объемная скорость превращения v связана со скоростью процесса v , протекающего на поверхности, соотнощением [c.35]

Полиреакции, и в частности реакция полимеризации, могут проводиться в гетерофазной системе. В этом случае жидкий мономер диспергируют в жидкости, в которой он или вовсе не растворяется, или же растворяется незначительно. [c.55]

Для проведения таких важных химических процессов, как алкилирование, нитрование, сульфирование, протекающих в гетерофазной системе жидкость - жидкость, используют, как правило, реакторы с мешалками и достаточно развитой поверхностью теплообмена для снятия теплоты реакции. [c.45]

Как и все другие хроматографические методы, распределительная хроматография основана на различиях в скорости миграции растворенных веществ в гетерофазной системе. В распределительной хроматографии компоненты смеси распределяются между двумя взаимно не смешивающимися фазами согласно величинам их коэффициентов распределения. Принцип разделения можно описать уравнением Нернста, согласно которому для данного вещества и данной системы фаз коэффициент распределения постоянен и не зависит от концентрации вещества [c.19]

Рассмотренные эффекты первого, второго, третьего и четвертого уровней иерархической структуры процесса массовой кристаллизации находятся в тесной взаимосвязи друг с другом и образуют совокупность так называемых микрогидродинамических факторов, влияющих на процессы переноса субстанций в гетерофазной системе. [c.11]

Диаграммы моделей межфазного переноса. Рассмотрим методику построения связных диаграмм, отражающих перенос массы в гетерофазной системе с учетом условий межфазного равновесия компонентов с точки зрения существующих теорий межфазного переноса. Прежде чем переходить к рассмотрению этих вопросов, отметим, что использование понятия химического потенциала в технических расчетах не всегда удобно. Поэтому при дальнейшем изложении вместо химического потенциала будет использоваться другая интенсивная величина псевдоэнергетического характера — концентрация (массовая, объемная, молярная) компонента. [c.149]

Формирование неравномерного поля скоростей в фонтанирующем слое происходит под воздействием кинетической энергии подводимой извне газовой струи. В свою очередь, гидродинамическая структура фонтанирующего слоя оказывает воздействие на перепад давления газа в слое, а следовательно, и на подвод энергии со стороны газовой струи, т. е. гидродинамические характеристики слоя — поле скоростей частиц обрабатываемого материала и перепад давления в слое — связаны между собой. Эта физическая взаимосвязь и отражает энергетическое единство гетерофазной системы материал — газ . Задача состоит в том, чтобы ьскрыть это единство на основании теории диаграмм связи, формируя тем самым математическое описание гидродинамики фонтанирующего слоя. [c.256]

Гетерофазные системы газ - жидкость (в жидкости может быть растворен катализатор) очень широко используются в органической технологии. Примером могут служить процессы окисления органических соединений молекулярным кислородом, гидрирования, алкилирования, сульфирования и сульфатирова-ния триоксидом серы, реакции гидроформилирования, синтез уксусной кислоты из метанола и СО и др. Основные условия достижения высокой конверсии реагентов, селективности и устойчивости режима заключаются в обеспечении хорошего контакта фаз и теплообмена в реакционной системе. [c.48]

Процесс сульфирования сополимера стирола с парадивинил-бензолом протекает в гетерофазной системе, в которой с точки зрения принятых допущений важно выделить следующие фазы жидкая фаза — концентрированная серная кислота твердая фаза — уменьшающееся в объеме непрореагировавшее ядро сополимера твердая фаза — увеличивающийся по толщине слой продукта (ионита). [c.352]

Гетерофазная реакция возникает на границе раздела двух фаз (газ — жидкость, жидкость — жидкость, газ — твердое тело, жидкость — твердое тело, твердое тело — твердое тело). Гетерофазными являются реакции превращения твердых тел, сопровождающиеся образованием новой фазы. Далеко не всегда в гетерофазной системе реакция протекает гетерофазно (на границе раздела фаз). Например, если в системе газ — жидкость газообразный реагент реагирует в растворе и растворяется много быстрее, чем вступает в реакцию, то мы имеем дело с гомогенной реакцией в растворе, хотя исходная система гетерофазная. Таким образом, характер реакции в гетерофазной системе часто зависит от соотношения скоростей диффузии реагентов и их химического взаимодействия. [c.18]

В развитие исследований по неравновесной сополиконденсации в гомофазной системе, рассмотренных выше, в 80-х годах было проведено систематическое изучение неравновесной сополиконденсации в безводной гетерофазной системе [291-294]. В качестве объектов исследования были выбраны сложные полиэфиры, получаемые гетерофазной акцепторно-каталитической сополиэтерификацией дихлор-ангидридов ароматических дикарбоновых кислот (интермономеров) с такими сомономерами, как бисфенол и гликоль, или с двумя различными бисфенолами. В процессе синтеза образующиеся сополимеры выпадали из реакционного раствора. [c.70]

Добавление воды к смесям ВА с метанолом или метилацетатом вначале способствует увеличению вязкости раствора полимера, а после достижения определенной концентрации (>30% от массы растворителя) вызывает появление гетерофазности системы вследствие ухудшения растворимости ПВА в реакционной среде. В этих условиях активные концы макроцепей оказываются окклюдированными в клубке полимерной молекулы, что, как и в случае описанного выше гель-эффекта, приводит к уменьшению значения ко и увеличению скорости полимеризации и доли высокомолекулярных фракций [26, а. с. СССР 275290]. Введением в реакционную смесь 20—30% воды (от массы растворителя) удается повысить степень полимеризации ПВА и продуктов его омыления, однако с увеличением содержания воды усиливается реакция передачи цепи на полимер, приводящая к образованию ответвлений как по основной цепи, так и по ацетатным группам [c.19]

Процессы в гетерофазных системах газ — жидкость — твердое вещество (гетрерогенный катализатор) с использованием трехфазных реакторов весьма распространены в промьппленном органическом синтезе, нефтехимии и нефтепереработке (гидрирование ароматических зтлеводородов, синтез Фишера - Тропша, гидрокрекинг и др.). [c.61]

В классическом приближении [14] и др. определение равновесия графит —алмаз основано на расчете изменения свободной энергии (в предположении обратимости перехода, хотя он явно монотропен) без учета упругих полей и образования зародыша, фазовые переходы I рода идут только через образование зародыша, что приводит к значительным расхождениям между расчетными и экспериментальными р = 7-параметрами для процесса прямого превращения. Дальше приводятся результаты расчета нижней границы пересыщения ДС, а точнее, при заданных 7, способствующих образованию зародышей алмаза в графитовой фазе при условии полного или частичного сохранения когерентности межфазных границ. Дело в том, что учесть возможные нарушения когерентности (наиболее эффективного способа уменьшения свободной энергии гетерофазной системы) невозможно, так как механизм и времена релаксаций упругих напряжений в алмазе и графите мало изучены. Поэтому не будем совместно рассматривать процессы фазового превращения и деформации, а ограничимся расчетом ДСу ДСдеф. Следует подчеркнуть, что такой подход уже подразумевает необратимость процесса из-за наличия эффективного гистерезиса, обусловленного различиями в кристаллографических и упругих параметрах преобразующих фаз. Существует и еще вторая трудность при подобном расчете — отсутствие данных о механизме прямого перехода графита в алмаз, поскольку есть все 20 307 [c.307]

Вклад градиентных членов в свободную энергию гетерофазной системы наиболее ощутим в области резкого изменения параметров ф, т. е. вблизи межфазной границы, где параметры испытывают скачок. Наличие градиентного взаимодействия приводит к размытию скачка на некоторый переходный слой. Необходимо отметить, что полевая модель предполагает [27], что в кристалле изменение любого параметра ф/ сопровождается смещением узлов решетки. Следовательно, плотность свободной энергии зависит от градиентов смещения — деформаций. Упругое поле, возникающее вследствие контакта фаз с различной собственной деформацией, простирается на глубину порядка радиуса поверхности контакта, и энергия упругого взаимодействия оказывается пропорциональной не площади поверхности контакта, а объему фаз. Это приводит к тому, что происходит частичная трансформация межфазной поверхности энергии в объемную энергию фаз, что может приводить как к смещению равновесия, так и к снижению барьера для зарождения. В случае превращения графита в алмаз, т. е. в однокомпонентной системе, образование более плотной модификации углерода сводится к изменению взаимного расположения узлов решетки и может быть описано как некоторая деформация. При этом деформация является единственным параметром превраше-310 [c.310]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология