Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Энергия внутренних колебаний молекул

    Конформационные превращения в молекуле алкана определяются соотношением между потенциальным барьером внутреннего вращения (/ ) вокруг углерод — углеродной связи и кинетической энергией теплового движения. Значение энергетического барьера Е< кТ (при комнатной температуре энергии теплового движения молекул — 3,5 кДж/моль) соответствует свободному внутреннему вращению. Если Е кТ, то внутреннего вращения вокруг углерод — углеродной связи не происходит, а имеют место крутильные колебания. Барьер внутреннего вращения в этане составляет 12 кДж/моль [27]. В свободных молекулах изобутана барьер внутреннего вращения групп СН( равен 15 кДж/моль. [c.24]


    Здесь 5 — число степеней свободы колебательного движения, г — энергия активации (с учетом энергии внутренних колебаний атомов в молекуле). Будем учитывать только энергию внутренних колебаний, не принимая во внимание вращательной и поступательной энергии молекулы. [c.80]

    П Число столкновений молекул в газовой фазе 1П Энергия внутренних колебаний молекулы.  [c.314]

    Во время существования активированной молекулы энергия внутренних колебаний перераспределяется по связям, и когда энергия колебаний определенной реакционно-чувствительной связи (или связей) превысит критическое значение, произойдет разрыв связи и превращение молекулы. Скорость мономолекулярных реакций зависит от внутренней энергии молекулы. Следовательно, рассчитывать константу скорости по формуле (II, 10) в этом случае уже нельзя. Необходимо учесть энергию внутренних колебаний молекулы. [c.77]

    Найдем константу скорости мономолекулярных реакций в растворе. Скорость реакции равна числу таких столкновений в единицу времени в единице объема молекул растворенного вещества с частицами растворителя, для которых энергия соударений равна или больше энергии активации. Число подобных соударений равно общему числу столкновений молекул растворенного вещества с молекулами растворителя, умноженному на долю активных столкновений, т. е. на вероятность для молекулы растворенного вещества иметь энергию внутренних колебаний свыше заданного предела. [c.90]

    П. ЭНЕРГИЯ ВНУТРЕННИХ КОЛЕБАНИЙ МОЛЕКУЛЫ [c.288]

    Часть энергии реакции может быть поглощена молекулой катализатора, аналогично активации частиц в мономолекулярных реакциях, и может перейти в энергию внутренних колебаний атомов по связям. В следующем акте катализа избыточная энергия может быть отдана молекуле субстрата, снижая тем самым энергию активации. Для ряда аналогичных катализаторов с различным молекулярным весом М константа скорости равна [c.265]

    Найдем, чему равна вероятность для одной молекулы иметь внутреннюю энергию свыше некоторого значения Чтобы найти выражение для энергии внутренних колебаний, будем считать, что каждому внутреннему колебанию отвечает линейный гармонический осциллятор с характеристической частотой V. Колебательная энергия линейного гармонического осциллятора, согласно квантовой механике, равна [c.288]

    В жидкой фазе стадия передачи энергии внутренним степеням свободы молекулы практически не зависит от температуры, поскольку частоты меж- и внутримолекулярных колебаний в жидкости остаются постоянными при изменении температуры. Температура влияет на образование ассоциатов и на перемещение ассоциатов, содержащих возбужденные молекулы. Зарождение цепей происходит вследствие реакций между предварительно возбужденными молекулами. По этой причине эффективная энергия активации реакций зарождения цепей по гомогенному механизму в жидкой фазе оказывается меньше, чем в газовой, на величину энергии возбуждения молекулы. [c.30]


    Энергетический механизм мономолекулярных реакций в первом приближении можно представить следующим образом. После активирующего столкновения сумма внутренней энергии молекул и кинетической энергии их относительного движения переходит в энергию внутренних колебаний одной из молекул и локализуется на одной или нескольких связях. Если при этом энергия внутренних колебаний превыщает энергию активации, то молекула распадается. Таким образом, в мономолекулярных реакциях решающую роль играют внутренние степени- свободы. [c.81]

    Для двухатомных молекул, имеющих только одно внутреннее колебание, сумма по состояниям легко определяется из приближенной формулы для уровней энергии  [c.185]

    Сократив в числителе и знаменателе величины, независящие от е ,, для вероятности молекулы получим возможность иметь энергию внутренних колебаний, заключенную в интервале е ,, е , [c.293]

    Рассчитать скорость химической реакции — это заманчивый проект, который, однако, удалось осуществить лишь для некоторых простых реакций с участием молекул не более чем из трех—четырех атомов и только для разбавленных газовых систем. Методами статистической механики можно определить константу равновесия реакции ассоциации типа А+В+СН-. .. АВС. ... Вероятность, что критически активированная молекула (комплекс) подвергнется химическим изменениям, рассматривается как некоторая частота, действительная или мнимая, которая входит в число частот внутренних колебаний молекулы. Константа скорости реакции при этом становится равной произведению константы равновесия на частоту разложения активированного комплекса. Чтобы можно было назвать такой подход абсолютным, необходимо еще рассчитать энергию-активации. Для простых систем такой расчет можно осуЩествить-примененным для этой цели Эйрингом и Поляни [25] квантовомеханическим методом, разработанным Лондоном [48], а также другими, предложенными позднее, методами [75, 71]. [c.89]

    Внешняя компонента теплоемкости представляет собой температурный коэффициент энергии, связанной с движением центра тяжести молекул и их вращением вокруг центров тяжести, внутренняя компонента соответствует энергии внутренних колебаний и вращений. При измерении теплоемкости статическими методами требуется достаточное время, чтобы успел произойти энергетический обмен между внешними и внутренними степенями свободы. Известно, однако, что для установления равновесного распределения между, например, трансляционными и колебательными степенями свободы требуется некоторое время. Двухатомная молекула должна несколько раз столкнуться с другой молекулой, чтобы передать или принять квант колебательной энергии от другой молекулы. Следовательно, при использовании какого-либо быстрого метода измерения теплоемкости время измерения может оказаться недостаточным, чтобы вклад в измеряемую теплоемкость был также и от внутренних степеней свободы. В этом случае мгновенное значение внутренней энергии отличается от того значения, которое установилось бы при незатрудненном обмене энергиями между степенями свободы, соответствующими движению молекул как целого и внутримолекулярным движениям. В соответствии с общим законом релаксации, скорость, с которой эта разность уменьшается, пропорциональна самой разности. Кроме того, поскольку энергия пропорциональна температуре [c.407]

    Однако энергетические измерения, сделанные для больших молекул, могут привести к ошибочным результатам, если энергия превращается в энергию внутренних колебаний образовавшихся осколков. [c.292]

    Следующие соображения показывают, правда приближенно, существенное различие между этими двумя случаями. Если атомная решетка поглощает тепловую энергию при постоянном объеме, то атомы испытывают ограниченные поступательные смещения относительно своих равновесных положений, которые можно разложить на составляющие вдоль осей х, у и гг. Когда возмущение распространяется от атома к атому, то картина движения напоминает распространение волны сжатия колебаниями с тремя различными скоростями распространения вдоль трех осей, так как, за исключением элементов, твердые тела, как правило, анизотропны. Теплоемкость, связанная с движением подобного рода, по предположению Борна и Кармана,. может быть выражена тремя Дебаевскими функциями 0 Х1), Г> (дг ), 0 х , характеризующими решетку. Другая часть теплоемкости связана с колебаниями атомов друг относительно друга. Если молекула содержит атомов, то подобного рода колебаний будет р—1, каждое из которых, в общем лучае, обладает тремя степенями свободы. Однако поскольку в действительности отдельных молекул в кристаллической решетке не существует, то эти частоты не тождественны внутренним колебаниям молекул в газообразном состоянии и не мо-аут быть определены спектроскопическим путем. Предполагается, что теплоемкость, связанная с этими р—1 колебаниями, может быть выражена с помощью функций Эйнштейна, и, следовательно, общая молярная теплоемкость атомной решетки дается уравнением [c.135]


    Мы видели, что грубая структура системы полос определяется внутренними колебаниями молекулы, и установили, что для двухатомных молекул изменение колебательного квантового числа при переходе с одного уровня на другой не связано с какими-либо ограничениями. Рассмотрим теперь те факторы, которые определяют относительные интенсивности полос системы. Интенсивность каждой отдельной полосы зависит от степени заполнения исходного состояния, т. е. от числа молекул, находящихся на уровне V (в случае излучения) или на уровне -у (в случае поглощения), и от вероятности перехода. Заполнение зависит от энергии данного состояния и от температуры и может быть получено в случае термического равновесия из закона распределения Максвелла-Больцмана (см. стр. 227). Вероятность перехода зависит от ряда факторов, в том числе и от относительного расположения потенциальных кривых молеку.иы в обоих электронных состояниях. Кривая потенциальной энергии двухатомной молекулы в устойчивом электронном состоянии изображена на фиг. 3 (нижняя кривая). Потенциальная энергия имеет минимум при равновесном расстоянии между ядрами Ге. Она очень сильно растет при дальнейшем сближении атомов за счет сил отталкивания, а при удалении атомов приближается к пределу, соответствующему энергии диссоциации. Молекула может находиться только на определенных уровнях колебательной энергии, изображенных на фигуре горизонтальными линиями каждому из них соответствует колебательное квантовое число V. Можно считать, что в любом из этих состояний (например, в состоянии V =2) молекула в первом приближении совершает гармонические колебания около положения равновесия, причем потенциальная энергия в ходе колебания изменяется [c.32]

    Основные красители абсорбируют световую энергию и флуоресцируют за счет внутренних колебаний молекулы при этом, однако, сами молекулы разрушаются. Возможно, поэтому яркость оттенков, получаемых при помощи этих красителей, и их малая светопрочность часто сопутствуют друг другу. Применение основных красителей для крашения различных химических волокон описано в соответствующих главах. [c.537]

    Все рассмотренные выше реакции представляют собой мономолекулярные процессы распада. Генерация ионов в ходе электронной бомбардировки часто приводит к потере наименее прочно удерживаемого электрона, и ионы часто образуются в колебательно возбужденных состояниях с избытком внутренней энергии. В некоторых молекулах образца происходит потеря низкоэнергетического электрона, что приводит к иону в электронно возбужденном состоянии. Ион в возбужденном состоянии может подвергаться внутренней конверсии энергии, в результате чего он переходит в основное электронное состояние с избытком колебательной энергии. Молекула может диссоциировать в любое из возбужденных состояний, участвующих во внутренних конверсиях с безызлучательным переносом энергии. В этом случае ион фрагментирует, как только он начинает колебаться. Таким образом, в данном образце получаются ионы с широким энергетическим распределением, и фрагментация может происходить по различным механизмам. Полезно рассмотреть временные шкалы для некоторых обсужденных процессов. Время одного валентного колебания составляет 10 с, максимальное время жизни возбужденного состояния — около 10 с и время, которое ион проводит в ионизационной камфе масс-спектрометра, равно 10 —10 с. Следовательно, для перехода иона с избыточной электронной энергией в более низкое электронно возбужденное состояние с избытком колебательной энергии времени вполне хватает. Поэтому мы наблюдаем процессы в ионизационной камере через регистрируемые молекулярные ионы в различных энергетических состояниях, которые подвергаются быстрой внутренней конверсии энергии, образуя индивидуальные ионы с различным количеством избыточной энергии. Фрагментация протекает по первому порядку с различными [c.319]

    Для кристаллического твердого тела характерно взаимодействие между внутренними колебаниями молекул и колебаниями решетки. Это взаимодействие можно качественно оценить потенциальной функцией. Потенциальная энергия U элементарной ячейки, содержаш,ей лишь один сорт молекул, описывается уравнением [675, 676]  [c.32]

    Измерение потенциалов появления ионов, образующихся с некоторой кинетической энергией, позволяет получить информацию о процессе образования этих ионов [1920]. В некоторых случаях было найдено, что потенциал появления иона с массой М/2 тождествен потенциалу двузарядного молекулярного иона. Если такой ион обладает кинетической энергией, то он должен быть однозарядным осколочным ионом, образованным из двузарядного молекулярного. Были отмечены ионы с другим отношением массы к заряду, обладающие таким же потенциалом появления, как и ионы при этом предположение, что они также образованы из двузарядных молекулярных ионов, получит подтверждение, если окажется, что измеренная кинетическая энергия соответствует вычисленной кулоновской энергии отталкивания между двумя зарядами в ионе М . Однако энергетические измерения, сделанные для больших молекул, могут привести к ошибочным результатам, если энергия превращается в энергию внутренних колебаний образовавшихся осколков. [c.292]

    К области фотохимии ( 208) относится рассмотрение химических реакций, возбуждаемых видимым светом или инфракрасными и ультрафиолетовыми лучами, т. е. практически колебаниями с длинами волн от 1000 до 10 ООО А. Энергия этих колебаний примерно 1,2—12 эв. При поглощении этих излучений усиливается вращательное движение молекул или колебания атомов и атомных групп, составляющих молекулу, и могут быть возбуждены электроны наружных оболочек атомов. Под действием излучений с меньшей длиной волны может происходить и отделение наиболее слабо связанных электронов. В отличие от этого, при поглощении рентгеновских лучей, обладающих много большей энергией, возбуждаются или отделяются электроны внутренних оболочек атома. Поэтому химическое действие рентгеновских лучей по своему характеру сильно отличается от действия видимого света или инфракрасных и ультрафиолетовых лучей. [c.551]

    Внутренняя энергия представляет собой энергию молекул жидкости, всегда совершающих поступательные и вращательные движения и потому обладающих кинетической энергией этих движений. Скорость и, следовательно, энергия Движения молекул увеличиваются с повышением температуры. К внутренней энергии относятся также потенциальная энергия молекул, зависящая от сил притяжения между ними, и энергия внутримолекулярных колебаний, которая определяется колебательным движением атомов, входящих в состав молекулы. Внутренняя энергия обозначается через С/ и выражается в джоулях (дж). [c.134]

    В расчетах начало траектории в конфигурационном пространстве мо--лекулы всегда выбиралось вблизи точки активированного комплекса. Начальные значения импульсов задавались таким образом, чтобы дифференцированно возбуждать нормальные колебания активированного комплекса и обеспечить плоское движение. В экспериментах рассчитывалась та часть распадной траектории, которая соответствует максимальному времени спонтанного распада. Рассчитано 1500 траекторий. Все траектории разбиты на 15 серий, каждая характеризуется набором энергий Т°, Г . Каждая из ста траекторий одной серии характеризуется своим распределением энергии между двумя координатами внутренних колебаний. Начальная энергия этих координат равномерно распределена на отрезке [О, Г° ]. Максимальное время, до которого считалась одна траектория, равнялось 1,5- 10" с. о время соответствует примерно 75 нормальным колебаниям наибольшей частоты невозбужденной N2O. Если за это время происходил распад молекулы, т.е. атом О необратимо удалялся от центра масс N2 на большое расстояние (в конкретных расчетах такое расстояние полагалось равным 6 А), то фиксировались энергии продуктов распада и время [c.115]

    Необходимо раскрыть содержание термина энергия связи . Схема потенциальной энергии произвольной А—В-связи в многоатомной молекуле (рис. 4.1) служит для объяснения данного понятия. Для многоэлектронных атомов, как было отмечено выше, следует учитывать, что валентное состояние может лежать выше соответствующего основного состояния. Если в таком случае два атома находятся в своих основных состояниях, то никакой связи между ними возникнуть не может если же они сближаются друг с другом, то их потенциальная энергия будет возрастать. На определенном межатомном расстоянии потенциальная энергия системы будет приближаться к энергии атомов в валентных состояниях (рис. 4.1, пунктирная линия), и может произойти переход к связанному состоянию. Поэтому внутренняя энергия связи Е равна разности энергий основного молекулярного состояния и валентного состояния, соответствующего бесконечному расстоянию между атомами. Энергия диссоциации О меньше Е на величину энергии нулевых колебаний /lv/2 н на сумму Р энергий перехода, гибридизации, полярного и стерического упорядочения, необходимых для достижения валентного состояния. Разность между энергией нулевых колебаний и максимумом кривой потенциальной энергии равна [c.100]

    Величина 6 1 ( Е + б ) равна константе равновесия процесса активации молекулы от Е до + 6 и выражается через отношение статистических сумм Р (А е е--. (,е Е (Л), где (-4) — статистическая сумма всех активных степеней свободы Л, включая колебания и внутренние вращения молекулы Р (А ) — статистическая сумма молекул Л с энергией от до + 6 .  [c.95]

    Спектры поглощения комплексных соединений в видимой и ультрафиолетовой области. Молекула любого вещества (в том числе и комплексного соединения) представляет собой сложную динамическую систему, одновременно находящуюся в состоянии поступательного движения в пространстве н вращательного движения вокруг собственной оси. Отдельные атомы и группы атомов, входящие в состав молекулы, совершают колебания около общих центров тяжести электроны связей центральный ион — адденд, электроны центрального иона и электроны координированных групп, находящиеся на различных энергетических уровнях, совершают постоянное и непрерывное движение. Поэтому энергия молекулы складывается из кинетической энергии поступательного движения молекулы и внутренней энергии периодического (вращательного и колебательного) движения молекул и входящих в ее состав атомов и групп атомов, а также внутренней энергии электронов центрального иона и координированных групп. Эти энергетические составляющие принимают дискретные значения. [c.308]

    Если энергия поступательного движения молекулы может изменяться непрерывно, то энергии вращения, внутреннего вращения, колебания, электронного возбуждения и внутриядерного движения, согласно законам квантовой механики, не могут изменяться непрерывно. Их изменения дискретны, и эти дискретные энергетические уровни зависят от строения молекулы и свойств химической связи. Внутренняя энергия 1 кмоль вещества тогда может быть представлена суммой [c.103]

    Расчеты показали, что большая часть энергии, освобождающейся при распаде СНРд, идет на образование возбужденной молекулы НР. Бирадикал Ср2 оказывается практически невозбужденным. Это, по-видимому, связано с тем, что в активированном комплексе СР2 находится в равновесной конфигурации и при его распаде ведет себя практически как изолированная система. Это предположение было проверено следующим образом. Траектории начинались не из точки седла ППЭ, а из близкой к ней точки, в которой фрагмент СР2 оказывается возбужденнь1М. Энергия Ср2 равнялась 10 ккал/моль. Большая часть энергии возбуждения фрагмента СРт оставалась на бирадикале СРу- образовавшемся в результате распада. Фрагмент СР2 возбуждался заданием начальной кинетической энергии внутренних колебаний. При таком задании начальных условий также в результате распада получался возбужденный бирадикал СР2, однако часть начальной энергии возбуждения переходит в кинетическую энергию относительного движения продуктов. [c.122]

    Наконец, из-за различия масс колеблющихся атомов в изотопных молекулах происходящие при адсорбции изменения частот внутренних колебаний молекул должны несколько различаться. Это также должно вызвать некоторое различие в адсорбции изотопных молекул (эффект нулевых энергий) [33, 54], причем в зависимости от знака изменения силовых констант внутренних ко.лебаний молекулы при адсорбции эффект нулевых энергий может как увеличивать, так и уменьшать адсорбцию дейтерированных молекул по сравнению с обычными. С ростом температуры этот эффект должен убывать значительно медленнее, чем квантовостатистический эффект. Кроме того, его вклад должен расти с ростом числа замещенных атомов. Поэтом5г эффект нулевых энергий может стать существенным для углеводородов с большим числом замещенных атомов Н на атомы В [33, 54, 56]. [c.354]

    Константа Генри дается обш,им выражением (VI,30). При допуш ении, что энергия внутренних колебаний изотопных молекул отделима от остальной энергии и что к внешним степеням свободы этих молекул применимы законы классической механики (т. е. при пренебрежении квантовостатистическим эффектом), для w можно записать выражение  [c.355]

    Для поступательного и вращательного двингений большинства адсорбированных молекул применимы законы классической механики. Явные выражения для констант К , и т. д., связывающие эти константы с потенциальными функциями Ф и Z7, зависят от структуры молекул адсорбата. Для сложных молекул, в которых возможны внутреннее вращение и образование изомеров, принимая, что полная энергия межатомных колебаний молекулы отделима от ее остальной энергии и что число симметрии и колебательная статистическая сумма молекулы практически не изменяются нри взаимодействии молекулы с поверхностью, для константы в классическом приближении получаем следующее выралгение [32]  [c.12]

    Если реакция совершается в самый момент соударения, то энергия внутренних колебаний атомов в молекуле не успевает возбудиться. Кинетическая энергия столкновения сразу переходит в энергию ослабления или разрыва нужной связи, т. е. при активном столкновении реагируют обе столкнувшиеся молекулы, реакция неотделима от активного столкновения. В таком случае число активных столкновений можно определить по числу реагирующих в единицу времени молекул. Если же реагируют молекулы сложного строения, то энергия столкнове 1ия должна [c.39]

    Рассмотрим столкновение между двумя такими частицами, которые могут соединяться с образованием стабильной молекулы. Кинетическая энергия сталкивающихся частиц может оказаться настолько большой, что, несмотря на притяжение частиц друг к другу, они через некоторое время после столкновения снова разлетятся. Для стабилизации системы необходимо каким-то образом удалить эту избыточную энергию. Эту функцию может выполнить либо другая частица (тро1шое столкновение), либо стенка сосуда. Однако при этом полное удаление всей избыточной энергии системы не обязательно достаточно преобразовать энергию, сосредоточенную на тех степенях свободы, которые соответствуют относительному движению обеих частиц, в какой-либо другой вид энергии, например, энергию внутренних колебаний вновь образованной молекулы. Образующаяся при этом молекула не может считаться устойчивой, так как она обладает энергией, достаточной для своей диссоциации тем не менее она может существовать в течение некоторого короткого промежутка времени, не распадаясь на исходные частицы. [c.195]

    Считается, что многие химические реакции осуществляются через энергетические цепи ). До составления соответствующей схемы следует, однако, выяснить, если это возможно, в каком виде будет передаваться избыточная энергия, за счет которой осуществляется цепь. Такие молекулы, как бензол или формальдегид, в спектре поглощения которых имеются дискретные полосы, обладают усто11чивыми возбужденными электронными состояниями и могут поэтому сохранять свою избыточную энергию в виде энергии электронного возбуждения. Такие же молекулы, как Н2О и большинство органических кислот и перекисей, обнаруживают лишь сплошной спектр поглощения это означает, что их возбужденные электронные состояния неустойчивы и что молекула в таком возбужденном состоянии диссоциирует за время, малое по сравнению с иптервалохм между последовательными столкновениями. Молекулы этого тина могут, конечно, сохранить некоторое количество энергии в виде энергии внутренних колебаний, но эти количества сравнительно невелики, особенно в тех случаях, когда, как это имеет место в органических перекисях, энергии связи в молекуле незначительны и даже небольшой избыток энергии может привести к распаду молекулы. [c.256]

    V не зависит от температуры, так что величина Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы (обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения моЛеку-лярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классиче- кoii модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [c.225]

    Молекулы (или атомы в решетке металла) совершают малые колебания около положения равновесия. Энергия таких колебаний составляет внутреннюю энергию, которая с понижением Т снижается и достигает постоянного значения прп абсолютном нуле. Теплоемкость как первая производная от внутренней энергии по Т при У=сопз1 также непрерывно меняется с уменьшением температуры и равна нулю при абсолютном нуле. [c.31]

    Заметим, что для соударения упругих шаров из-за неблагоприятного соотношения масс доля кинетической энергии электрона, переходящая в колебательную (и вращательную) энергию молекулы, ничтожно мала поэтому с точки зрения этой модели при электронном уд р(1 не должно иметь места ни возбуждение колебаний, пи вращение молекуль. (имеются в виду медленные электроны). Наблюдаемое возбузкдение колебаний указывает па неприменимость простой механической модели к этому процессу. Франк [283] предложил механизм возбуждения колебаний молекулы лри электронном ударе, в основе которого лежит представление о том, что электрон прн сближении с молекулой сильно искажает ее внутреннее поле и тем самым изменяет взаимодействие атомов в молекуле, вследствио чего и может произойти изменение ее колебательного состояния. [c.176]

    Обмен лигандами со средой удобно рассматривать на акваионах. Молекула воды, координированная ионом металла, расположена в потенциальной яме (рис. 1.1), причем положение равновесия соответствует точке А. Молекула воды все время колеблется около этого положения под воздействием соударений со свободными молекулами растворителя. Если соударение сообщает частице достаточную энергию, чтобы она могла преодолеть жергетический барьер В (Еа — энергия активации), частица покидает внутреннюю координационную сферу, заменяясь другим лигандом. При 25°С период колебаний молекулы воды то составляет около 1,4-10 с, а среднее время пребывания ее в потенциальной яме (т) для некоторых катионов приведено ниже  [c.37]


Смотреть страницы где упоминается термин Энергия внутренних колебаний молекул: [c.14]    [c.40]    [c.290]    [c.192]    [c.114]    [c.197]    [c.161]    [c.7]    [c.103]    [c.7]    [c.172]    [c.206]   
Кинетика и катализ (1963) -- [ c.77 , c.288 , c.295 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Колебания молекул

Энергия внутренняя

Энергия молекул



© 2025 chem21.info Реклама на сайте