Молекулярно-ситовое действие

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты (морденит, эрионит и др.) со специфическим молекулярно —ситовым действием поры цеолитов доступны только для молекул нормальных парафинов. Де идро — гидрирующие функции в таких катализаторах выполняют те же металлы и соединения, что и в процессах гидроочистки. [c.229]

Существуют различные классификации цеолитов. Классификация цеолитов Баррера по молекулярно-ситовому действию, показывающая, какие молекулы по своим размерам могут адсорбироваться цеолитами того или иного типа, иллюстрируется данными табл. 7.16. Классификация по структурному принципу была предложена Смитом, а позднее Мейером (табл. 7.17). [c.392]

Классификация цеолитов в соответствии с их молекулярно-ситовым действием была выполнена Баррером [56, 57]. Все цеолиты (см. табл. 3-6) но этой классификации в порядке уменьшения размера входного окна разбиты на 5 групп. Мы несколько изменили в этой классификации лишь первую группу, принимая во внимание, что для технологических целей основное значение приобрел цеолит КА, а не кальциевые или бариевые мордениты и левинит. [c.113]

Таким образом, удаление нормальных иарафинов, основанное на молекулярно-ситовом действии цеолитов, позволяет практически из любого сырья получить высокооктановый бензин или компонент моторного топлива, не требующий введения тетраэтилсвинца и, тем самым, позволяющий снизить токсичность выбросов автомобилей. Контроль качества разделения углеводородов может быть осуществлен также с использованием цеолитов. [c.496]

Молекулярно-ситовое действие адсорбента [c.343]

Размеры входных окон и молекул веществ обусловливают се--лективную адсорбцию цеолитами или их способность служить мо-лекулярными ситами. Р. Баррер выделил пять типов цеолитов по их молекулярно-ситовому действию [18] (табл. 2). [c.17]

Цеолиты являются эффективным средством для разделения многокомпонентных смесей углеводородов. Процессы разделения основаны на двух свойствах цеолитов молекулярно — ситовом действии и резко выраженной избирательной адсорбции ненасыщенных углеводородов и полярных молекул. В этой главе рассмотрены вопросы избирательности адсорбции на цеолитах. [c.344]

Контроль И автоматическое управление процессами депарафинизации бензинов ВОЗМОЖНЫ при наличии падежных и достаточно экспрессных методов определения содержания углеводородов с прямой целью в смесях. Эти методы, в значительной части, основаны па молекулярно-ситовом действии цеолитов СаА. [c.492]

Классификация цеолитов по их молекулярно-ситовому действию [39] [c.24]

В. МОЛЕКУЛЯРНО-СИТОВОЕ ДЕЙСТВИЕ [c.648]

Молекулярно-ситовое действие кристаллов дегидратированных цеолитов связано с тем, что размеры входных окон кристаллов (гл. 2, табл. 2.2) меньше, чем размеры молекул некоторых адсор- [c.648]

Примеры молекулярно-ситового действия [c.653]

Еще одним ярким примером молекулярно-ситового действия является адсорбция нормальных и разветвленных парафиновых углеводородов цеолитом СаА. Замещение четырех ионов натрия Б центрах II типа цеолита NaA на два иона кальция делает возможной быструю диффузию нормальных парафинов в каналы цеолита (рис. 8.16). На таком цеолите нормальные парафины можно отделить от разветвленных. Следовательно, проникновение молекул в полости цеолита зависит не от размеров молекулы, -а только от диаметра поперечного сечения. Как показано в таблице 8.14, кинетический диаметр сечения такого парафина, как я-бутан, равен 4,3 А, что очень близко к кристаллографическому диаметру окон цеолита типа А. Длина молекул парафиновых углеводородов влияет на скорость их диффузии в кристалл цеолита (см. разд. Ж). [c.656]

На молекулярно-ситовом действии цеолитов основаны важные промышленные процессы разделения углеводородов. В тех случаях, когда оба компонента бинарной смеси адсорбируются цеолитом, их можно разделить, используя различия в скоростях и энергиях активации диффузии. Однако на цеолитах со сравни тельно широкими порами (цеолит типа X и морденит) большинство молекул адсорбируется быстро. [c.656]

См. также марки. Кд 40—43. 38. Специально очищенная смола для использования в быту и пищевой промышленности. 40—43. Идентичны смолам № 30—33, содержание примесей—см, раздел 21. 46. Технический сорт, смолы регенерированы на 80% выпуск прекращен. 47. Аналитический сорт, смолы регенерированы на 95%. 51. Для селективной очистки биологических субстратов (на основе ионного обмена и молекулярно-ситового действия). 55. Смолы в виде порошка. [c.84]

Механизм действия ионообменных сефадексов — ионный обмен в сочетании с молекулярно-ситовым действием. [c.163]

Значения коэффициентов диффузии В я при адсорбции приведены в работах [6, 7]. Коэффициенты О и Д в значительной степени зависят как от типа адсорбента, так и от природы адсорбата. Особенно сильным избирательным свойством обладают цеолиты, что объясняется молекулярно-ситовым действием этих адсорбентов. Зависимость коэффициентов О и Д от определяющих факторов (температуры, величины адсорбции) имеет сложный характер, поэтому при расчетах кинетики и динамики адсорбции часто используют усредненные по концентрации значения коэффициентов диффузии. [c.536]

Описаны разные способы получения молекулярно-ситовых углей [1—4, 350]. Молекулярно-ситовой уголь 4А приготовляется, например, полимеризацией фурфурола и дальнейшей карбонизацией полимера при нагревании. Молекулярно-ситовые угли 4А, 5А и 6А [350] обладают большой разделительной способностью благодаря их молекулярно-ситовому действию. Важные преимущества молекулярно-ситовых углей перед цеолитами заключаются в слабой адсорбции воды, что позволяет применять их для разделения влажных газов, и в их устойчивости к кислым газам. [c.74]

В процессе селективного гидрокрекинга в качестве катализаторов применяют модифицированные цеолиты (морденит, эрионит и др.) со специфическим молекулярно-ситовым действием поры цеолитов [c.327]

Такое молекулярно-ситовое действие в наибольшей мере присуще цеолитам, некоторым сортам пористых стекол и активированным углям. На таком принципе основаны промышленные методы разделения н- и зо-парафинов (процесс Лейна-Парекс). [c.72]

Интерес к изучению каталитических свойств цеолитов объясняется тем, что они обладают высокой термической стабильностью, способностью к катионному обмену, большой внутренней поверхностью, имеют определенную кристаллическую структуру с однородными порами, проявляют, благодаря молекулярно-ситовому действию, высокую селективность и т. д. [c.214]

Теория объемного заполнения, вначале развитая для угольных микропористых адсорбентов, предполагает, что предельная величина адсорбции в микропорах ао, при условии отсутствия молекулярно-ситового действия, для температур, не превышающих нормальные температуры кипения адсорбируемых веществ, удовлетворительно отвечает постоянству предельных объемов их адсорбционного пространства Wo, т. е. [c.235]

Авторы работы [35] первыми наблюдали молекулярно-ситовое действие цеолита в каталитической реакции. Они установили, что н-бутиловый спирт, т. е. соединение с линейной структурой, легко дегидратируется как на цеолитах СаХ, так и на СаА, а разветвленный изомер бутанол-2 дегидратируется только на СаХ. Выход эфира — побочного продукта дегидратации спиртов — был значительно больше на цеолите X, имеющем, как известно, более широкие поры. В крупных порах цеолита типа X одновременно могут располагаться две молекулы спирта, в результате чего становится возможным образование бимолекулярных переходных соединений, ведущих к эфирам [23, 24]. Реакция образования эфира при разложении метанола на Н-мордените при 155° С не тормозится внутрикристаллическим массопереносом, однако уже при 205°С диффузионные затруднения становятся значительными [36]. Следовательно, дегидратация протекает главным образом во внутрикристаллическом пространстве морденита. Результаты исследования жидкофазной каталитической дегидратации /я е/я-бутанола на Н-мордените при 45—75° [34] привели к [c.135]

Молекулярно-ситовое действие цеолитов широко используется для осушки и разделения паров и растворов, молекулы компонен-гов которых имеют разные размеры, меньшие и большие размеров отверстий каналов соответствующих пористых кристаллов. Большим преимуществом пористых кристаллов является высокая однородность их пор. [c.517]

Благодаря молекулярно-ситовому действию цеолита СаА по отношению к нормальным парафиновым углеводородам его применяют для выделения чистых н-парафинов >из нефтяных фракций. Существуют промышленные процессы выделения этих углеводородов из легких нефтяных фракций — бензиновых, керосиновых и газойлевых. Процессы эти проводят в паровой или жидкой фазе. Процесс Изосив [35, с. 199] — парофазный применяют в основном для выделения н-парафинов С13—С , но его можно использовать и для выделения компонентов от С5 до Сг2- Температура процесса 370°С, давление 277 кПа (2,6 кгс/см ). Благодаря включению между адсорбцией и десорбцией стадии отдувки примесей потоком жидкого газа удается достигнуть концентрации [c.281]

Цеолиты. Эти адсорбенты представляют собой природные или синте-тичобкие минералы, которые являются водными алюмосиликатами катионов элементов первой и второй групп периодической системы Д. И. Менделеева. В качестве промышленных адсорбентов применяются главным образом искусственные (синтетические) цеолиты. Относительно недавно были получены цеолиты, обладающие весьма однородной структурой пор, размеры которых соизмеримы с размерами адсорбируемых молекул. Эти цеолиты проявляют молекулярно -ситовое действие, которое заключается в их способности не поглощать молекулы, диаметр которых больше диаметра пор. Молекулярно-ситовыми свойствами обладают также некоторые природные цеолиты, например натролит. Молекулярно-ситовое действие цеолитов часто используют в пpoмьшJлeннoй практике для разделения некоторых веществ, например нормальных и изопарафиновых углеводородов. [c.565]

Выделение парафино-нафтеновых углеводородов с минимальным содержанием ароматических и сераорганических соединений достигается специальными приемами (схема 6). Во-первых, проводится стадия предварительной деасфальтизации в 40-50-кратном избытке гексана, последующее обессмоливание сырья на мелкопористом адсорбенте с определенным размером пор. Данный адсорбент обладает молекулярно-ситовым действием, в отличие от других сорбентов позволяет селективно отделить смолы от ароматических углеводородов и основной части сераорганических соединений. Во-вторых, чистота парафино-нафтеновой части достигается последующим хроматографированием на мелкопористом адсорбенте ШСМ с размером частиц 100-200 меш. Эффективность разделения достигается за счет высокой удельной поверхности адсорбента и высокого соотношения адсорбентхырье. Оптимальное разделение получено при соотношении из расчета 100 г адсорбента на [c.57]

Дэпиты, полученные на основе крупнопористых образцов А4—Аб, естественно, не обладают молекулярно-ситовым действием по отношению к малым молекулам предельные адсорбционные объемы пор этих образцов по парам гексана и метанола полностью совпадают. Дэпиты не набухают, что указывает на большое количество мостиков, связывающих гидросиликатные слои в жесткую каркасную структуру. [c.229]

Мы видим, что исходная нерегулярная система пор самых различных размеров в дэпите заменяется системой пор одинаковых размеров, что предопределяет. их молекулярно-ситовое действие для молекул соответствующего размера. Одинаковый для данного дэпита и разный размер пор для разных дэпитов, очевидно, обусловливается тем, что поры дэпитов, т. е. гидросиликатов и других твердых соединений этого типа принадлежат их кристаллической структуре. Многозонные дэпиты могут иметь самые разнообразные наборы пор, обеспечивающие широкий спектр их молекулярно-ситового действия. [c.237]

Цеолиты типа СаА явились эффективным средством для депарафинизации бензинов и следовательно для повышения их качества. Процесс депарафинизации основан на молекулярно-ситовом действии цеолита СаА, адсорбирующего все нормальные парафины с критическим диаметром молекул 4,9 А ароматические, нафтеновые и изопара-финовые углеводороды не могут проникнуть в адсорбционные полости через входные окна цеолита СаА и ШЕ не поглощаются. [c.433]

Молекулярно-ситовое действие цеолитов СаА по отношению к цис- и /пракс-изомерам нормальных гексенов было подтверждено разделением в динамических условиях смеси гексенов, полученной дегидратацией нормального гексилового спирта и содержащей все пять изомеров нормальных гексенов. В результате разделения был получен продукт, на 94,6% состоящий из а- и траке-изомеров адсорбируемость а- и тракс-формы нормальных гексенов на цеолите СаА одинакова. [c.445]

Влияние температуры на молекулярно-ситовое действие очень ярко видно на примере адсорбции кислорода, аргона и азота на цеолите NaA при низких температурах. Изобары адсорбции этих газов представлены на рис. 8.15. Хотя кинетический диаметр молекулы азота всего на 0,2 А. больше, чем у кислорода, этой небольшой разницы достаточно для того, чтобы азот не адсорбировался при низких температурах или адсорбировался крайне медленно. При температурах выше —100 °С азот адсорбируется в больших количествах, чем кислород. Аргон ведет себя так же, -как азот, но он начинает адсорбироваться нри более низкой температуре, Таким образом, при низких температурах азот и аргоп с большим трудом диффундируют в цеолит NaA, и за время опыта адсорбционное равновесие не устанавливается. Изменение моле-кулярно-ситового действия с температурой объясняется следующими причинами 1) диффузия как активационный процесс является функцией температуры или 2) повышение температуры усиливает колебания атомов кислорода, окружающих окна в каркасе цеолита. Например, при повышении температуры от 80 до 300 К следует ожидать увеличения амплитуды колебаний на 0,1—0,2 А-Соответствующее увеличение размера окон будет достаточным для того, чтобы началась диффузия азота и аргона [51]. [c.654]

Используя молекулярно-ситовое действие цеолита NaX (13Х), можно разделять вещества с крупными [oлeкyлaми, нанример ноли-пикличсские ароматические соединения. Так, нанример, смеси углеводородов С е— jo, пропущенные через небольшие колонки с цеолитами СаХ и NaX, анализировались затем при 25 °С. Количество углеводорода, адсорбированного на каждом цеолите, выражалось в процентах от содержания данного колгнонента в потоке на входе в колонку (табл, 8.38) [2131, Все 6 сложных углеводородов полностью адсорбировались на цеолите NaX, в то время как на цеолите СаХ полностью адсорбировался только к-децилбензол. Эти опыты подтверждают, что у цеолита СаХ поры меньше 46 — 01107 [c.721]

Другие полимерные полисахариды (от С-Ю до С-200) 8Р-сефадекс 1 Декстраны, сшитые мостиками -0-СН2-СН(ОН)СН2-0-с помощью эпихлоргидрина Сульфопропильная -0-(СН2)з-80з Разделение по молекулярным массам Сочетание ионообменной хроматографии с молекулярно-ситовым действием [c.239]

Классификация цеолитов в соответствии с их молекулярно-ситовым действием была предложена P.M. Бар-рером. Объединив для удобства цеолиты X в одну (четвертую) группу с учетом промышленной значимости всех пяти представителей, можно представить эту классификацию следующим образом [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология