Сольватная оболочка активированного комплекса, реорганизация

В зависимости от типа реакции, природы активированного комплекса и растворителя разные виды реорганизации будут вносить разный вклад в суммарную свободную энергию сольватации активированного комплекса. Если растворитель обладает значительной поляризуемостью и малым постоянным дипольным моментом, вероятность того, что равновесие активированный комплекс — сольватная оболочка будет устанавливаться, велика. [c.163]

Величина Ереорг в уравнении (IV. 91) является основным параметром теории. Это —энергия, необходимая для такой перестройки (реорганизации, переполяризации) сольватной оболочки исходных зеагентов, которая соответствует равновесной структуре среды q = в конечном состоянии. Величина Ереорг в теории называется энергией реорганизации или переполяризации растворителя. Энергию Ереорг не следует путать с энергией реорганизации растворителя . Последний термин принят в литературе и введен в предыдущих параграфах настоящей главы для обозначения энергии, необходимой для перестройки сольватной оболочки исходного состояния в оболочку активированного комплекса. [c.188]

В настоящее время трудно с определенностью сказать, какой подход — равновесный или неравновесный — верен при оценке сольватации переходного состояния. Несомненно, что всегда нужно иметь в виду возможность искажения простых закономерностей из-за неравновесной сольватации активированного комплекса или из-за появления в процессе реорганизации сольватных оболочек растворителя франк-кондоновских затруднений. Интересной является попытка Городыского и Бахшиева [38] рассчитать свободную энергию активации мономолекулярной реакции в растворе на основе модели Онзагера — Беттчера [39] для ориентационно-индукционного взаимодействия растворенных частиц со средой. Ими были рассмотрены три случая [c.173]