Притяжение межмолекулярное, вклад разных

В неидеальных растворах, где распределение молекул в результате действия межмолекулярных сил отличается от хаотического, локальный состав в той или иной мере отличается от среднего и определяется величиной и взаимным соотношением сил притяжения между молекулами одного и разных сортов. Вильсон предположил, что уравнение Флори для атермических растворов (11.114) отразит вклад в 0 не только различий в размерах молекул, но и вклад межмолекулярных взаимодействий, если вместо объемных долей компонентов подставить в уравнение локальные, микроскопические объемные доли, характеризующие состав раствора в окрестностях молекул каждого сорта. Полагая, что вероятность нахождения некоторой молекулы в поле центральной описывается распределением Больцмана, Вильсон вывел соотношения, связывающие средние и локальные объемные доли компонентов. Подстановка этих соотношений в уравнение Флори (11.114) приводит к следующему выражению для 0 -компонентного раствора [c.105]

Чем более полярна или поляризуема молекула, тем сильнее будут проявляться первые два эффекта. Это видно из табл. 5-4, где показан вклад разных эффектов при полном межмолекулярном притяжении, обусловленном ван-дер-ваальсовыми силами. Можно учесть взаимодействие диполь — квадруполь и квадру-поль — квадруполь величинами, соответственно пропорциональными 1//- и 1/г , но их влияние сказывается незначительно, поэтому ими обычно пренебрегают. [c.186]

С помощью этих трех факторов можно вполне удовлетворительно подсчитать ван-дер-ваальсовы силы. Для симметричных атомов или молекул единственно действующими будут лондоновские силы. Чем более полярна или поляризуема молекула, тем сильнее будут проявляться первые два эффекта. Это видно из табл. 5-3, где показан вклад разных эффектов в ван-дер-ваальсовы силы, обусловливающие межмолекулярное притяжение. [c.206]

Многие изомеры положения, например о- и п-ксилолы или хи-нолин и изохинолин, обладая плоскими молекулами близкой геометрии и одинаковым числом контактирующих с плоской поверхностью звеньев при их оптимальном расположении на ней [32], плохо или совсем не разделяются на плоской поверхности неполярного адсорбента (ГТС и ОВГТС), потому что дисперсионные межмолекулярные взаимодействия этих изомеров с неполярным адсорбентом близки. На ОВГТС не разделяются также и неизомерные соединения, если рост энергии адсорбции за счет уплощения молекулы компенсируется уменьшением энергии адсорбции за счет меньшего числа атомов водорода в молекуле [32]. Однако. такие молекулы обычно обладают разными дипольными и (или) квадрупольными моментами в соответствии с неравномерным распределением электронной плотности. В этом случае используют дополнительное (к универсальному дисперсионному притяжению молекула-адсорбент [50]) электростатическое ориентационное взаимодействие молекул с адсорбентом, несущим на своей поверхности электрические заряды. Особенно сильно вклад электростатического взаимодействия проявляется на многозарядных катионах небольших размеров. [c.24]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология