Дикетоны перегруппировка типа бензиловой кислоты

Согласно этим схемам сама дисмутация происходит на конечной стадии реакции и связана с диспропорционированием а-кетоальдегида в первом случае или с перегруппировкой типа бензиловой кислоты для а-дикетона во втором случае. Эти реакции в настоящее время используются для синтетического получения некоторых производных углеводов, которые невозможно получить иным путем. [c.115]

Бензиловая перегруппировка. В реакциях рассмотренного типа водородный атом альдегидной группы перемещался к соседнему атому углерода. Подобного рода превращение наблюдается при взаимодействии а-дикетонов с щелочами бензил, например, образует соль бензиловой кислоты [c.486]

Интересным применением перегруппировки типа бензиловой кислоты является превращение производных циклогексана в производные циклопентана при действии водного раствора едкого кали из 1,2-циклогександиона (V ) образуется циклопен-тан-1-окси-1-карбоновая кислота (VII). При этом в выделении дикетона (VI) нет необходимости, так как он является. промежуточным продуктом, образующимся при действии щелочи на продукт бромирования циклогексанона. Реакция эта имеет большое значение, так как циклопентанолкарбоновая кислота при действии серной кислоты и перекиси свинца отщепляет элементы муравьиной кислоты с образованием циклопентанона. Способ этот может иметь применение для синтеза многих алкилзамещенных производных [c.227]

Катиопоидный характер галогена в бромкетонах обусловливает их способность восстанавливаться или диспронорциопиро-ваться в присутствии сильных оснований [46, 89]. Реакция 2-бромциклогексаиоиа и родственных ему веществ со щелочью сопровождается образованием а-оксикислот с изомеризованным в результате перегруппировки углеродным скелетом [14, 72, 89]. Считают, что эти кислоты образовались в результате диспропорционирования до дибромкетонов с последующим гидролизом последних до а-дикетонов, которые претерпевают перегруппировку типа перегруппировки бензиловой кислоты [90, 91]. [c.291]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология