Бензиловая перегруппировка

Рассмотренные нами пинаколиновая и бензиловая перегруппировки являются частными случаями важного для органической химии процесса окислительно-восстановительного диспропорционирования. Степень окисления углерода может колебаться от +4 (метан СН4) до —4 (двуокись углерода СО2). Для метилового спирта она равна +2, для формальдегида — нулю, для муравьиной кислоты равна —2. В сложной органической молекуле обычно присутствуют углеродные атомы различных степеней окисления. На обширном классе реакций, включающих упомянутые нами перегруппировки, показано, что органическим соединениям свойственно стремление к такому изменению степени окисления атомов углерода, которое приводило бы к возможно более восстановленным и возможно более окисленным состояниям. [c.216]

На первой стадии бензиловой перегруппировки, как и в реакции Канниццаро, гидроксид-ион атакует один из карбонильных атомов углерода 2,2 -фурила. Из-за отсутствия при нем атома водорода в образовавшемся анионе (56) происходит внутримолекулярная миграция фурил-аниона (а не гидрид-иона) ко второму электронодефицитному атому углерода [c.515]

Бензиловая перегруппировка. — Если бензил нагревать с 70%-ным водным раствором едкого натра или кипятить со спиртовым раствором едкого кали, то он превращается с высоким выходом в бензило вую кислоту (т. пл. 151 °С р/Ск = 3,04) [c.402]

ИЗ БЕНЗИЛОВ ПРИ ДЕЙСТВИИ ЩЕЛОЧИ. .(БЕНЗИЛОВАЯ ПЕРЕГРУППИРОВКА] [c.242]

Под влиянием 3 н. раствора едкого натра диастереоизомерные кислоты претерпевают бензиловую перегруппировку с последующей циклизацией в дилактон (X) а при окислении йодной кислотой расщепляются на 3-хлор-2-окси-4,6-диметоксибензойную (П1) и (+) метилянтарную кислоты (XI) [c.707]

Упражнение 2.2.28, Напишите бензиловую перегруппировку для случая цикло-гександиона-1,2. [c.368]

Примером одного из наиболее общих типов перегруппировок является в соответствии с принятым в этой главе значением этого термина бензиловая перегруппировка. Часто к бензиловой перегруппировке причисляют сходные превращения соединений с более низкой степенью окисления (ацилоиновая перегруппировка), но здесь они будут рассматриваться отдельно. [c.755]

Бензиловая перегруппировка происходит только с ароматическими ди-кетонами. Отдельные случаи этой перегруппировки с алифатическими дике-тонами известны, но идут конкурирующие реакции конденсации с участием а-водородных атомов и выходы поэтому малы. [c.468]

Диоксивинная кислота образует бесцветные кристаллы, которые но дегидратируются при нагревании, а разлагаются примерно при 115°. При обработке разбавленными щелочами диоксивинная кислота превращается в результате гидролиза в щавелевую и глиоксиловую кислоты с концентрированными щелочами она дает тартроновую кислоту вследствие бензиловой перегруппировки и декарбоксилирования [c.82]

При действии окислителей фенантренхинон расщепляется до дифе-иовой кислоты, при кипячении с водным раствором едкого кали он (совершенно аналогично бензилу, стр. 637) претерпевает бензиловую перегруппировку и превраи1ается в дифснилспглпколевую кислоту [c.716]

Бензиловая перегруппировка. Интересной внутримолекулярной реакцией, которую можно рассматривать как присоединение карбаниона, является катализируемое основаниями превращение-бензила РНСОСОРИ в анион бензиловой кислоты РН2С(0Н)С00 [c.222]

С-4 из 2,3-ендиола с последующей бензиловой перегруппировкой образующихся 2,3-дикарбонильных соединений. В случае О-глю-козы скорость этих реакций относительно невелика, так как отщепление гидроксигрупп в щелочной среде протекает медленно, так как некоторые гидроксигруппы существуют в этих условиях в форме сопряженного основания. Отщепление алкоксигрупп гораздо более энергетически выгодно наличие алкоксигруппы при С-3 должно способствовать образованию метасахариновых кислот, тогда как присутствие 4-0-алкильной группы благоприятствует превращению в изосахариновые кислоты. Сахариновые кислоты лучще всего получаются из кетоз или их 1-0-алкильных производных. [c.157]

Бензиловая перегруппировка. При взаимодействии 1,2-дикетонов с гидроксидами щелочных металлов получают соли а-оксикарбоно-вых кислот из бензила при этом образуется бензиловая кислота [c.368]

Фенантренхинон (9,10-дигидрофенантрендион-9,10) образует оранжевые иглы (т. пл. 209 С). При нагревании со щелочью претерпевает перегруппировку типа бензиловой перегруппировки [c.388]

Согласно механизму, предложенному для реакции образования изо- ензофурана, помимо иного типа расщепления связей дифенилинденона предполагается наличие также и бензиловой перегруппировки. В пользу указанного предположения говорит образование 1,3-дифенилизобензофурана при обработке спиртовым едким кали таких соединений, как о-бензоил-бензил и окись 2,3-дифенилинденона [10]. Таким образом, это превращение может быть представлено схемой, включающей бензиловую перегруппировку [c.58]

Эти соединения обладают высокой карбонильной активностью При обработке щелочью они, подобно фенантренхинону см разд 16 2), перегруппировываются в соответствующие арил-идроксиуксусные кислоты Одна из них - дифенилгидроксиуксус-зая-называется бензиловой В связи с этим рассматриваемую эеакцию назвали бензиловой перегруппировкой [c.298]

Вероятно, сначала протекает дегидрирование с последовательным образованием ос-оксикетона XVI и а-дикетона XVII, который затем подвергается бензиловой перегруппировке, [c.261]

В течение ряда лет полагали, что гидроксил является специфическим катализатором бензиловой перегруппировки, но впоследствии была показана [108, 155] ошибочность этого представления. При трактовке результатов деструкции не Возникает никаких осложнений, если известно, что необходимая система а-дикетона присутствует или может образоваться в процессе реакции. Более того, образующаяся а-оксикислота легко идентифицируется, например, окислением тетраацетатом свинца [см. [181]). Мы ограничимся поэтому рассмотрением случаев, характеривуюшрхся особыми чертами. [c.755]

Промежуточный продукт LXXVIII одинаково хорошо объясняет образование обеих структур [25, 50], и бензиловая перегруппировка неизбежно должна происходить при этом превращении. [c.756]

Бензиловая перегруппировка в химии углеводов хорошо известна и приводит к образованию сахариновых кислот [283]. Так, при действии известковой воды галактоза дает а-/)-галакто-метасахариновую кислоту LXXXVIII. [c.758]

При этом, по-видимому, происходит р-элимипировапИе и затем бензиловая перегруппировка, что и было подтверждено опытами с мечеными атомами [284]. Однако в случае маннозы эти данные, по-вндимому, свидетельствуют о том, что нри образовании а--0-глюкосахариновой кислоты преобладающим является процесс фрагментации — рекомбинации, хотя ни точная природа фрагментов, ни стадии рекойбипации неизвестны. [c.758]

Уместно напомнить, что окисление некоторых производных Р-амирина (например, соединения LXXXIX) до 05 -ацетата XGI [199] осуществляется по внутримолекулярному механизму, формально сходному с бензиловой перегруппировкой, через гипотетический промежуточный продукт СХС [369], предложенный Вудвордом. [c.758]

Формально превращение трополона можно рассматривать как бензиловую перегруппировку енолизованиого а-дикетона. Исследуя механизм реакции, Дёринг [107] показал недавно, что углеродный атом карбоксильной группы происходит из углеродного атома карбонильной группы. [c.759]

Второй механизм перегруппировки Фаворского, полубензило-вый вариант, напоминает механизм бензиловой перегруппировки. Его постулируют, когда образование (189) или (190) невозможно из-за отсутствия а -протона, сильного циклического напряжения, пространственных затруднений или в силу запрета образования енолята в соответствии с правилом Бредта. Кетонная группа атакуется основанием с образованием интермедиата (194), который [c.676]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензиловая перегруппировка: [c.1162] [c.337] [c.444] [c.259] [c.56] [c.59] [c.68] [c.68] [c.303] [c.156] [c.157] [c.375] [c.58] [c.408] [c.435] [c.263] [c.755] [c.760] [c.467] [c.654] [c.23] [c.96]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.222 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.402 , c.440 , c.494 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.368 ]

Общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.673 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.486 ]

Основания глобального анализа (1983) -- [ c.0 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.394 , c.431 , c.482 ]

общая органическая химия Том 2 (1982) -- [ c.673 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.221 ]

Капельный анализ органических веществ (1962) -- [ c.275 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.434 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.434 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.362 , c.369 , c.371 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.221 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.227 ]

Химия и биохимия углеводов (1977) -- [ c.162 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.603 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.638 , c.716 , c.792 , c.916 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.467 , c.468 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.142 , c.261 , c.566 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.158 , c.284 , c.624 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология