Седамин

Пути биосинтеза кониина и пинидина представляют собой исключение из общих правил биогенеза алкалоидов. Предполагаемый путь биосинтеза Л -метилпельтьерина (70) более типичен для пиперидиновых алкалоидов, так как в нем важную роль играет аминокислота лизин (68). Различные данные указывают на сходство путей биосинтеза Л -метилпельтьерина, седамина (72) и аналога никотина, анабазина (71) поэтому целесообразно рассмотреть одновременно образование всех трех алкалоидов. [c.555]

Изучение различных меченых лизинов позволило достаточно точно определить степень и тип ассимиляции этой аминокислоты алкалоидами. Так, атомы С-2 и С-6 предшественника становятся атомами С-2 и С-6, соответственно, в основаниях (70) [65, 66], (72) [67, 68] и (71) [69] (схема 17). Следовательно, включение лизина должно протекать таким образом, чтобы эти атомы сохранили свою химическую индивидуальность в ходе всего биосинтеза в частности, исключается образование симметричных промежуточных соединений типа кадаверина (77). Тритий при С-2 и С-6 лизина сохраняется в седамине (72) [67]. Отсюда следует важный вывод (подтвержденный изучением включения меченного лизина [70]), что в ходе образования алкалоида сохраняется аминогруппа при С-6, и, следовательно, теряется аминогруппа при С-2. Этот процесс может быть связан с элиминированием карбоксильной группы при условии, что никакие превращения в этом Центре не затрагивают протон при С-2. Как именно это происходит, мы рассмотрим позднее. [c.555]

Установлено, что кадаверин (77), подобно лизину, является предшественником пиперидиновых колец в анабазине, седамине, Л -метилпельтьерине и псевдопельтьерине (73) [73]. Симметричный кадаверин, однако, не может быть промежуточным соединением в процессе превращения лизина в пиперидиновые алкалоиды, так как в этом случае будет потеряна химическая индивидуальность атомов С-2 и С-6 аминокислоты, что противоречит результатам работ с мечеными соединениями. Предполагали, что сохранение индивидуальности этих атомов обеспечивается Л -метилированием, т. е. сначала из лизина образуется е-Л -метиллизин, а затем Л -метил-кадаверин (74) (аналогично ииисин1еау пирролидиновых алкалоидов). Последующие эксперименты, однако, не подтвердили это [c.556]

Стереоспецифичность наблюдается и при превращении лизина в пиперидиновые алкалоиды действительно, -лизин является более эффективным предшественником, чем О-изомер при биосинтезе седамина (72), соединений (71) и (70), Л -метилаллоседридина [c.558]

Как видно из схемы 118, боковая цепь алкалоида 6.158 образуется из ацетоуксусной кислоты. Подобным же образом бензоилуксусная кислота и азометин 6.757 служат предшественниками лобелина 6.161 и седамина 1.162 — алкалоидов из растений родов Lobelia и Sedum. [c.464]

Рассмотрим для примера биосинтез алкалоидов анабазина и седамина. [c.465]

Установлено, что пиперидиновый цикл в этих алкалоидах синтезируется из а-аминокислоты лизина. Этот факт был подтвержден применением различных меченых лизинов атомы j и С предшественника становятся атомами j и g в анабазине и седамине. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология