Псевдопельтьерин

Псевдопельтьерин плавится при 48°, кипит прн 246° оптически неактивен. [c.1080]

Циклооктатетраен-1,3,5,7 [2.1.28]. В 1911 г. Вильштеттер в 13 стадий, исходя из алкалоида псевдопельтьерина (см. раздел 3.5.2), получил с выходом около 37о золотисто-желтый углеводород,. содержащий (доказательство вновь путем исчерпывающего метилирования и рас-п епления по Гофману) четыре сопряженных двойных связи. Структура его была доказана частичным гидрированием с последующим окислением до пробковой кислоты [c.247]

Алкалоиды (псевдопельтьерин, атропин) конденсацией Манниха 449 исл., 451, кониин 444, грамин 450 [c.632]

Псевдопельтьерин Изоамиловый эфир 3-кам форкарбоновой к-ты ( /)-а-Терпинеол Этиловый эфир а-(этокси-метилеи)-ацетоуксусной к-ты [c.855]

Циклооктадиен-1,5 тоже существует в лабильной и стабильной формах, Лабильная форма получается по методу Вильштеттера при расщеплении псевдопельтьерина (стр. 1080), стабильная форма — по методу Циглера при нагревании бутадиена в присутствии гидрохинона в автоклаве (одновременно образуется 1-винилциклогексен-З), Стабильной форме, по Циглеру, соответствует г ис-г ггс-конфигурация, лабильной— цис-транс или транс-туоанс-конфигурация. [c.928]

Путем исчерпывающего метилирования псевдопельтьерина можно удалить из его молекулы азот, не расщепляя циклооктанового кольца (ср. превращение псевдопельтьерина в циклооктатриен и циклооктатетраен, стр. 919—920). [c.1080]

Наконец, Робинсону удалось осуществить простой синтез Н-метил-гранагонина, аналогичный егО же синтезу тропинона. Путем конденсации глутарового диальдегида с ацетондикарбоновым эфиро.м и метиламином был получен эфир дикарбоновой кислоты, который при омылении и декарбоксилированин дал псевдопельтьерин [c.1080]

В начальный период развития органического синтеза было естественно выстраивать синтетическую цепочку, используя в качестве исходного соединения то или иное вещество, вьщеляемое из природных источников. Именно на этой основе в 1911 г. Вильштеттером [21а] бьи осуществлен синтез цикло-октатетраена (137). Исходным соединением для этого синтеза послужил алкалоид псевдопельтьерин (138), вьщеленный из корней гранатового дерева. Это соединение уже содержало 8-членный цикл, и поэтому представлялось наиболее естественным предшественником для получения 137. Задача Виль-штеттера состояла в преобразование функциональности, имеющейся в алкалоиде 138, в систему четырех двойных связей целевого продукта 137. Первая двойная связь была создана в результате восстановления кетогруппы с последующей дегидратацией, а построение остальньтх двойных связей было осуществлено с помощью последовательности таких простых реакций, как исчерпывающее метилирование, элиминирование по Гофману, бромирова-ние и т. д., как это показано на схсме 2.65. Все стадии этого 10-стадийного синтеза суть трансформации функциональных групп, две из которых неизогипсические (восстановление карбонила и присоединение брома), а остальные — изогипсические. [c.155]

Циклооктатетраен. — В 1905 г. Вильштеттер проводил расщепление алкалоида псевдопельтьерина, в результате которого это соединение было охарактеризовано как восьмичленный циклический кетон, содержащий метиламинный мостик. Возможно, что получение этого соединения явилось толчком для синтеза циклооктатетраена. [c.125]

Так как свойства этого углеводорода могли пролить некоторый свет на строение бензола, Вильщтеттер и Вазер (1911) и Гейдельбергер-(1913) осуществили синтез циклооктатетраена из псевдопельтьерина. [c.126]

Позднее (1039—1946) выдвигались различные косвеиные доказательства того, что продукт, полученный Вильштеттером, не является 1,3,5,7-щиклооктатетраеном. Однако Коуп i( 19418) повторил и подтвердил синтез Вильштеттера, исходя из синтетического псевдопельтьерина выход на последней стадии составлял 6,5—8,6%. Реппе нашел, что при достаточно высоком давлении (в тетрагидрофуране в присутствии никелевого катализатора) ацетилен может полимеризоваться в циклооктатетраен. Метод оказался пригодным для получения больших количеств вещества. [c.127]

Установлено, что кадаверин (77), подобно лизину, является предшественником пиперидиновых колец в анабазине, седамине, Л -метилпельтьерине и псевдопельтьерине (73) [73]. Симметричный кадаверин, однако, не может быть промежуточным соединением в процессе превращения лизина в пиперидиновые алкалоиды, так как в этом случае будет потеряна химическая индивидуальность атомов С-2 и С-6 аминокислоты, что противоречит результатам работ с мечеными соединениями. Предполагали, что сохранение индивидуальности этих атомов обеспечивается Л -метилированием, т. е. сначала из лизина образуется е-Л -метиллизин, а затем Л -метил-кадаверин (74) (аналогично ииисин1еау пирролидиновых алкалоидов). Последующие эксперименты, однако, не подтвердили это [c.556]

Псевдопельтьерин содержится в коре гранатового дерева (Puni a granatum). Он представляет собой кристаллическое вещество основногЪ характера (т. пл. 48 °С), используемое в медицине как антигельминтное средство [c.673]

Из псевдопельтьерина восстановлением, последующей дегидратацией, двукратной деструкцией по Гофману и в заключение бромирова-нием и дегидробромированием Вильштеттер получил (1911 г.) углеводород циклооктатетраен-1,3,5,7 (см. раздел 2.1.3.4). [c.673]

Производные циклооктатетраена - [8]аннулена - также отсутствуют среди природных соединений. Этот аннулен, однако, оказался синтетически более доступен. Первый его синтез был осуществлен Р. Вильштеттером путем длительного превращения алкалоида псевдопельтьерина - природного соединения, выделенного из коры гранатового дерева. В настоящее время циклооктатетраен синтетически доступен реакцией олигомеризации ацетилена. [c.388]

Органический синтез. Наука и искусство (2001) -- [ c.155 ]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.126 , c.127 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.153 ]

Синтезы органических препаратов Сб.9 (1959) -- [ c.9 , c.57 ]

Общая органическая химия Т.1 (1981) -- [ c.4 ]

Общая органическая химия Т.11 (1986) -- [ c.556 , c.558 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.247 , c.673 ]

Органический синтез (2001) -- [ c.155 ]

Биоорганическая химия (1987) -- [ c.662 , c.663 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.388 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.408 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.451 ]

Органическая химия (1963) -- [ c.974 , c.975 ]

Основы органической химии 2 Издание 2 (1978) -- [ c.227 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.119 , c.121 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.172 , c.337 ]

Основы стереохимии (1964) -- [ c.143 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.556 ]

Стереохимия соединений углерода (1965) -- [ c.286 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.919 , c.928 , c.1073 , c.1079 , c.1080 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.408 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.556 ]

Химия органических лекарственных веществ (1953) -- [ c.168 , c.169 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.166 ]

Химия растительных алкалоидов (1956) -- [ c.79 , c.80 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология