Симметричные промежуточные соединения (С3о)

Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266] [c.477]

СИММЕТРИЧНЫЕ ПРОМЕЖУТОЧНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ ( g - С30). [c.184]

Симметричные промежуточные соединения ( g) [c.184]

Симметричные промежуточные соединения (Сю) [c.185]

Симметричные промежуточные соединения (С12) [c.187]

Симметричные промежуточные соединения (С ) [c.189]

Симметричные промежуточные соединения ( ig) [c.190]

Симметричные промежуточные соединения (С20) [c.190]

Симметричные промежуточные соединения [c.191]

Симметричные промежуточные соединения ( jJ [c.192]

Симметричные промежуточные соединения 193 [c.193]

Окисление хромовой кислотой самого циклогептатриена или его 1-карбоксипроизводного до ароматической кислоты в принципе может протекать либо аналогичным путем, либо с образованием и перегруппировкой 4,5-эпоксида (Дьюар, 1958). Чтобы решить этот вопрос, Юппе (1961) окислил меченый С-циклогептатриен до бензойной кислоты, а последнюю превратил реакцией Шмидта и ацетилированием в ацетанилид и двуокись углерода. Полученная двуокись углерода содержала V , а ацетанилид /7 радиоактивности исходного вещества отсюда следует, что реакция протекает через симметричное промежуточное соединение, т. е. ион тропилия. [c.490]

Симметричные промежуточные соединения (С30) [c.193]

В реакциях гидролиза, катализируемых и кислотами и основаниями, скорость пропорциональна как концентрации амида, так и концентрации кислоты или основания. При гидролизе основаниями наблюдался кислородный обмен между амидом и водой, и механизм этого обмена, как и в случае аналогичного гидролиза эфира, включает образование симметричного промежуточного соединения [c.620]

Поскольку при реакции 8к1 образуется симметричное промежуточное соединение, в тех случаях, когда замещаемая группа присоединена к асимметрическому центру, всегда происходит полная рацемизация. [c.308]

Сохранение оптической активности камфена исключает миграцию метильной группы (перегруппировка Наметкина) [71] или образование симметричного промежуточного соединения. На кислотной окиси алюминия при малых временах контакта сохраняется высокая оптическая активность, приблизительно на 80%. Однако при больших временах контакта наблюдается, по-существу, полная рацемизация. Следовательно, механизм дегидратации, по-видимому, один и тот же на кислотной и модифицированной основанием окиси алюминия. Однако кислотная окись алюминия вызывает повторную адсорбцию продукта дегидратации, приводя к изомеризации и установлению равновесия. [c.77]

Однако не исключено, что реакция протекает с образованием симметричного промежуточного соединения типа фенил циклопропана. [c.87]

Однако для гранс-присоединения, рацемизации и полного обмена циклических алканов требуется дополнительное и симметричное промежуточное соединение. Для этого представляется необходимым наличие трехвалентного атома углерода. Таким подходящим промежуточным состоянием является образование, эквивалентное адсорбированному олефину [c.24]

Это является примером многостороннего процесса изотопного обмена и не включает симметричного промежуточного соединения. См. [135]. [c.422]

Эти эксперименты показали симметричность промежуточного соединения однако даже и с учетом этого для него оставались воз- [c.143]

Во всех трех случаях аллильная частица, вероятнее всего, является первым промежуточным Соединением, адсорбированным на катализаторе, и имеется обширный экспериментальный материал, указывающий, что вторая стадия атаки может произойти на обоих концах этой частицы. С помощью изотопной метки атомов С в пропилене, подвергавшемся превращению в акролеин (на катализаторе Си—О), доказан симметричный характер аллильного промежуточного продукта [60] [c.162]

Для полного синтеза полностью транс-метилбиксина (см. Симметричные промежуточные соединения (С24) , стр. 192) [c.190]

Описано удлинение цепи с обоих концов молекулы на пять атомов углерода (см. раздел Конденсация, катализируемая основаниями , стр. 168) с образованием кантаксантина [5]. Конденсацией дегидро-Сзо-дикетона (см. XXXVIII в разделе Симметричные промежуточные соединения(Сзо) , стр. 193) с большим избытком иодметилата 1-диэтиламинопентанона-З в присут- [c.203]

Изучение различных меченых лизинов позволило достаточно точно определить степень и тип ассимиляции этой аминокислоты алкалоидами. Так, атомы С-2 и С-6 предшественника становятся атомами С-2 и С-6, соответственно, в основаниях (70) [65, 66], (72) [67, 68] и (71) [69] (схема 17). Следовательно, включение лизина должно протекать таким образом, чтобы эти атомы сохранили свою химическую индивидуальность в ходе всего биосинтеза в частности, исключается образование симметричных промежуточных соединений типа кадаверина (77). Тритий при С-2 и С-6 лизина сохраняется в седамине (72) [67]. Отсюда следует важный вывод (подтвержденный изучением включения меченного лизина [70]), что в ходе образования алкалоида сохраняется аминогруппа при С-6, и, следовательно, теряется аминогруппа при С-2. Этот процесс может быть связан с элиминированием карбоксильной группы при условии, что никакие превращения в этом Центре не затрагивают протон при С-2. Как именно это происходит, мы рассмотрим позднее. [c.555]

В ходе этой реакции возможен дейтериевый обмен с растворителем, однако он идет с довольно низкой скоростью. При использовании в качестве субстрата о-манделата и проведении реакции в среде тритированного растворителя меченые о- и ь-продукты образуются в эквимолярных количествах, что указывает на существование симметричного промежуточного соединения. Эти данные свидетельствуют об образовании промежуточного а-карбаниона, причем в роли акцептора протона выступает ферментативное основание. Лнмнтируюи1,ей стадией является перенос протона, поскольку первичный дейтериевый изотопный эффект достигает 5. Внутри фермент-субстратного комплекса эпимеризация идет с константой скорости порядка 10 с , что соответствует верхнему пределу скорости ферментативного переноса протона. [c.151]

Представители щколы Северо-западного университета [14, 18, 19] полагают, что образуется диссоциативно адсорбированный олефин или стереохимически симметричное промежуточное соединение (см. также [52]). В этом случае оно должно иметь структуру (Р). Против этих представлений говорит то, что такой меха- [c.395]

В этом случае, так как а- и р-положения обмениваются с равными скоростями, могло бы получаться симметричное промежуточное соединение, содержащее я-связанный этиленфенониевый ион. [c.123]

На основании приведенных выше экспериментов получило широкое распространение мнение о том, что лимонная кислота не участвует в цикле даже несмотря на то, что была известна функция аконитазы. Считали, что если бы лимонная кислота была промежуточным соединением в цикле, то вследствие симметрии ее молекулы изотопная метка должна была бы равномерно распределиться между карбоксильным и а-углероднымн атомами. Однако Огстон [31] показал, что соединения, обладающие конфигурацией aabd, нельзя исключить как промежуточные в биохимической цепи реакций на том основании, что вводимый изотоп распределяется асимметрически в соединении, образующе.мся из симметричного предшественника. Огстон предположил, что такие симметричные промежуточные соединения асимметрически фиксируются на поверхности фермента. Этот способ фиксации обычно называют трехточечным взаимодействием. [c.344]

Разложение промежуточного комплекса должно проходить через стадию симметричной структуры со связью Р—S—Р. Это предположение удалось проверитК % применив оптически активный фосфил-сульфенхлорид II, который был введен в конденсацию с рацемическим моноэфиром фосфонистой кнслоты для того, чтобы получить соответствующий оптически активный ангидрид III. Если гипотеза об образовании симметричного промежуточного соединения верна, то перемещение центрального атома серы к первому или второму атому фосфора равновероятно (асимметрический синтез явно исключается), и фактически будут получаться два оптически неидентичных ангидрида IV и V. Тиофосфоновая кислота VI, образующаяся в результате обработки этих ангидридов диметиламином, должна содержать , 50% от первоначальной оптической активности, поскольку она образовалась из равных количеств рацемической и оптически активной кислот, а амид VII также должен быть оптически активным. Это предположение было подтверждено экспериментально (Et и Ме — этильный и метильный радикалы) [c.556]

С другой стороны, если конфигурация группировки МХ4А изменяется так, что образуется более симметричное промежуточное соединение, то присоединение У может происходить в любом положении и приводить как к цис-, так и к транс-продукту реакции. Относительные количества цис- и транс-изомеров зависят от ряда [c.153]

Проведение процесса изомеризации в дейтерированном растворителе позволяет установить механизм, действующий в модельной системе. Например, в случае согласованного механизма, протекающего через симметричное переходное состояние, должна происходить изомеризация любого дейтрона, включенного из растворителя. В то же время в случае азааллильного промежуточного соединения возможно включение дейтрона без последующей изомеризации. [c.444]

Под действием различных катализаторов первичные спирты с п атомами углерода легко превращаются в паровой фазе в симметричные кетоны с 2л—1 атомами углерода. Синтез кетонов путем сложноэфиртой конденсации гю Тищенко [1] представляет собой соответствующим образом измененный синтез эфиров, применяемый в промышленности СССР [2]. При синтезе ацетона из этилового спирта под действием водяных паров важным промежуточным соединением в цепи последовательно протекающих реакций является этилацетат. [c.222]

Нередко связывание симметричного хромофора с молекулой белка или нуклеиновой кислоты приводит к появлению КД у этого хромофора. Например, связанный ферментом пири-доксальфосфат или пиридоксаминфос-фат (рис. 8-8) имеет положительную полосу в спектре КД, тогда как полоса хиноноидного промежуточного соединения с тах = 20 400 см (490 нм) характеризуется отрицательным КД. Это замечательное явление наводит на мысль, что спектр КД хромофора содержит определенную информацию о его окружении, однако никакой простой интерпретации здесь пока найти не удается. [c.26]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология