Алкоголя третичные

Образующийся при этом кетон более реакционноспособен по отношению к реактиву Гриньяра, чем исходный сложный эфир. Кетон немедленно реагирует, образуя алкоголят третичного спирта. Последующее присоединение воды приводит к спирту [c.394]

Образующееся таким образом промежуточное соединение неустойчиво и немедленно разлагается на кетон и галогенид магния. Кетон далее реагирует еще с одной молекулой реактива Гриньяра и дает алкоголят третичного спирта [c.316]

Что касается до изоборнеола, то, считая его за алкоголь третичного характера, Земмлер в той же статье высказал предположение, что природа его выражается одной из следующих двух формул [c.236]

В применении к вопросу о взаимном отношении изомерных борнеолов неодинаковая окисляемость этих соединений, на мой взгляд, говорит против их структурной идентичности и в пользу того, что изоборнеол является алкоголем третичного характера, а борнеол — вторичного. [c.239]

Кетоны обычно не получаются при использовании в качестве металлоорганического соединения реактива Гриньяра [1314], так как первоначально образующийся кетон взаимодействует со второй молекулой RMgX, давая алкоголят третичного спирта (т. 3, реакция 16-33). Кетоны все же были приготовлены таким образом, но при низких температурах, обратном порядке смешения реагентов (т. е. при добавлении реактива Гриньяра к ацилгалогениду, а не наоборот), избытке ацилгалогенида и т. д., но выходы при этом обычно низки, хотя сообщается о высоких выходах продуктов при проведении реакции в ТГФ при —78 °С [1315]. По этой реакции можно синтезировать также и некоторые кетоны, инертные по отношению к реактиву Гриньяра в силу стерических или других причин (см., например, [1316]). Повышения выхода кетона за счет третичного спирта можно добиться при использовании катализаторов, которыми служат галогениды некоторых металлов, в частности галогениды железа (И1) и меди(1) [1317]. Для реакций с участием этих катализаторов предложены как свободнорадикальный, так и ионный механизмы [1318]. Успешно протекают реакции с Rs uLi, Ra d и комплексами родия, так как эти соединения, как правило, не взаимодействуют с кетонами. [c.228]

В качестве конденсирующего агента, как видно из приведенной выше схемы, применяется алкоголят третичного спирта, который не может вызывать восстановления карбоннльной группы (см. восстановление кетонов по Меервейну — Понндорфу — Верлею ). [c.162]

По аналогии можно было полагать, что дегидратация ближайшего гомолога указанного алкоголя — третичного метилфенхилового спирта (I) — будет протекать также нормально, так что продукт этой реакции, углеводород СцНх , полученный впервые Зелинским [4], должен представлять собой не что иное, как а-метилкамфен (II). [c.55]

Нам думается, что, скорее всего, реакция идет в три стадии. Можно ожидать, что соединение RR (OMgX)a, являющееся алкоголятом неустойчивого гликоля КН С(ОН)г, также малоустойчиво и при нагревании распадается с образованием кетона, который уже, реагируя со второй молекулой R MgX, дает алкоголят третичного спирта. Таким же путем, очевидно, получались третичные спирты в цитированных выше работах. Из образовавшейся при взаимодействии реактива Гриньяра с СОг соли карбоновой кислоты при дальнейшем взаимодействии с RMgX получается гликолят, кото- [c.104]

Мы уже рассмотрели отчасти те данные, на которых основана новейшая точка зрения на изоборнеол как на алкоголь третичного характера.Мы видели, что данных этих, вообще, недостаточно, что некоторые из них (опыты Земмлера) не могут считаться вполне убедительными, что, наконец, некоторые факты, как, например, реакция Галлера (образование бензили-денкамфоры из изоборнеола), стоят в формальном противоречии с третичной природой изоборнеола. [c.238]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология