Структурная идентичность

Исследование в достаточно полном объеме взаимодействия углеводородов при пиролизе привело в конечном итоге к упрощению описания процесса, уменьшению неизвестных параметров. Полученные структурно-идентичные выражения [c.140]

Вследствие того, что в УФ-спектрах проявляется в основном система сопряженных кратных связей, в качестве модельных соединений могут быть использованы спектры веществ, имеющих такую же систему кратных связей. Нужно иметь в виду, что при сравнении поглощения исследуемого и модельного соединений недостаточно пользоваться значениями длин волн максимумов и интенсивностью в них, необходимо проводить сравнение по всей кривой поглощения, и только аналогия всего спектра будет служить основанием для признания структурной идентичности сопряженных систем. [c.94]

Мы уже встретились с изомерией структурно идентичных соединений на примере геометрической изомерии (стр. 263, 336) соединений с двойной связью типа [c.378]

Диплоид — состояние клетки, в которой все хромосомы (за исключением половых) находятся в удвоенном числе (2п) и структурно идентичны хромосомам видов, от которых произошла культура. [c.494]

По-видимому, эта статья Байера послужила толчком для большой работы Вислиценуса (1887 г.) О пространственном распределении атомов в органических молекулах и об их определении в геометрически изомерных ненасыщенных соединениях [37]. Как пишет автор, накопились факты, которые вынуждают к попытке искать причину некоторых химических и физических свойств изомеров в пространственно различном положении элементарных атомов, сцепленных в одинаковой последовательности. Эта попытка в общем удастся, если для соответствующих изомеров будут предложены формулы структурно-идентичные, но пространственно различные... и если из них будет получена в качестве простого следствия совокупность химических, а именно, генетических отношений, не объяснимых другими способами [там же, стр. 6]. [c.213]

В 1858 г. Кекуле опубликовал свою теорию строения молекул, а в 1873 г. на основании этой теории Вислиценус установил, что право- и левовращающие молочные кислоты имеют одинаковое строение, и отметил, что если установлено, что молекулы структурно идентичны, но все же обладают различными свойствами, то это можно объяснить только тем, что эта разница обусловлена неодинаковым расположением этих атомов в пространстве . В 1874 г. Вант-Гофф и одновременно Ле Бель выдвинули концепцию пространственного расположения четырех заместителей при атоме углерода. Вант-Гофф развил свою идею на основании представлений Кекуле и Вислиценуса, тогда как Ле Бель базировался на работах Пастера. Это создало основы для современных представлений о строении, причем была установлена связь между конфигурацией и оптической изомерией органических соединений. Однако образование оптически активных соединений в живых системах все еще оставалось загадкой, причем это явление объяснялось с точки зрения ненаучной концепции жизненной силы [1]. [c.16]

Структурная идентичность рацемических и оптически активных полимеров указывает на то, что кристаллический рацемический полимер образуется из равного числа цепей, состоящих из (R)- и (S)-мономеров [507]. [c.127]

При соприкосновении двух веществ химически и структурно идентичных и поэтому не отличающихся по величине диэлектрической проницаемости, контактный потенциал равен нулю. Однако если поверхности этих веществ симметрично перемещать относительно друг друга (рис. 280), то в результате трения возникнут [c.574]

Определение коэффициентов экстинкции с помощью структурно идентичных низкомолекулярных олефинов (классический метод) и расчет состава растворенного каучука по ИК-спектру с помощью системы уравнений, в которой должно учитываться влияние постороннего поглощения. [c.358]

Если допускается воз.мож.чость существования молекул одинакового состава, структурно-идентичных, но несколько отличаю- [c.16]

Что касается степени полимеризации, то было установлено, что прямая взаимосвязь этой величины наблюдается лишь в случае структурной идентичности волокна. Это может быть показано лишь путем постепенной деструкции полимера в готовых волокнах, например гидролизом. Получение же гидратцеллюлозных волокон одинаковой структуры из целлюлозы с различной степенью полимеризации практически почти недостижимо. [c.127]

Все эти соединения, за исключением форм 7 и 8, построены симметрично и поэтому оптически недеяте тьны. Соединения 7 и 8 являются зеркальными изображениями друг друга и не совместимы, хотя в них нет асимметрического атома углерода. Их молекулы построены асимметрично, в данном случае имеет место так называемая молекулярная асимметрия. В этих формах (7, 8), в которых одинаковые заместители в положениях 1, 2 и 4 находятся по одну и ту же сторону плоскости цикла, каждый атом углерода циклогексанового кольца связан обеими кольцевыми валентностями с одним радикалом (пентаокси-метиленовая цепь), состоящим из двух структурно идентичных, но пространственно различных половин, т. е. половин, которые не являются зеркальными изображениями друг друга. [c.799]

Атом рассматриваемого типа называют псевдоасимметри-ческим. Он превращается в настоящий асимметрический атом, как только исчезает структурная идентичность верхней и нижней частей молекулы. Так, например, кислый эфир три-оксиглутаровой кислоты имеет уже три настоящих асимметрических атома и существует в виде 8 стереоизомеров. [c.57]

Сравним структуру провируса и вирусной РНК (рис. 162). Провирус длиннее РНК, и транскрипция должна начинаться и оканчиваться внутри LTR в одном LTR ( левом ) синтез РНК начинается, а в другом, структурно идентичном LTR ( правом ), он терминируется. Это обстоятельство порождает несколько вопросов. Поскольку в правом LTR существует сигнал, обеспечивающий терминацию между последовательностями г и u5, почему такой же сигнал не срабатывает в левом LTR Поскольку в левом LTR есть сигналы, обеспечивающие возможность инициации между иЗ и г, проявляются ли эти сигналы в правом LTR [c.314]

Перегруппировку 1,5-диенов по схеме [3,3]-снгматропной реакцн называют перггруппиро кой Коупа [58, 59). Эта реакция рассмотрен в разд, 10,2 КЦ. 1, где особенно обращалось внимание на вырожденны перегруппировки, в результате которых реагент и иродукт структурн идентичны. Отсутствие зависимости скорости реакции от полярност растворителя и параметры активации согласуются с выводом, что реа1 ция проходит по согласованному мономолекулярному механизму [60] [c.206]

ТОПОМЕРГОАЦИЯ (вырожденная изомеризация), стереохим. превращение, приводящее к изменению внутримол. окружения структурно-идентичных лигандов (атомов или групп атомов) при сохранении порядка межатомных связей в молекуле. Неразличимые молекулы, принимающие участие в таком процессе, наз. топомерами. [c.612]

Гомотропилиден явился первым органическим соединением, строение молекул которого может быть описано лишь как среднее между двумя равноценными структурами. Крайним примером такого рода жо-лекул с флуктуирующими связями представляется бульвален (СюНю, т. пл. 96 °С)—соединение, для которого существует Ю /3 = = 1 209 600 структурно идентичных взаимопревращающихся подвижных структур (пермутаций). В этой структуре не существует фрагмента из двух атомов углерода, связанных продолжительное время друг с другом 10 атомов углерода непрерывно меняют свое положение, каждый из них комбинируется попеременно с любым из других за счет перегруппировки Коупа. При этом меняется геометрия молекулы (т. е. длины связей и углы между ними) две пермутации существенно различаются относительным расположением своих атомов. Этот случай определенно отличается от мезомерии, при которой делокализация л-связей происходит на основе фиксированного скелета а-связей. При валентной изомеризации каждый атом водорода попеременно занимает четыре разных положения (два винильных, Ьддо циклопропильное и [c.237]

Иммобилизация клеток на твердой подложке в многолуночных полистирольных платах создает идеальные условия для выполнения различных операций при биотестировании. Так, значительно упрощаются процедуры введения и удаления тестируемых и стандартных препаратов. При этом клеточный монослой практически не нарушается. Уникальная пространственная конфигурация клеток, организованных в монослои, способствует быстрому и одновременному действию гормона на все клетки, благодаря чему достигается почти одинаковый ответ всех клеток. Так как повторы культур во всех лунках структурно идентичны, то с помощью иммобилизованных клеток удается достичь высокой чувствительности и хорошей воспроизводимости результатов. Основное требование, предъявляемое к биотесту, заключается в том, что каждая отдельная доза гормона должна быть проверена на достаточном количестве объектов или повторов. Это требование полностью удовлетворяется при использовании иммобилизованных клеток единственного монослоя, поскольку в пределах одной и той же платы все инкубационные лунки, а следовательно, и все монослои находятся в одинаковых условиях с точки зрения температуры, влажности, концентрации Og в воздухе и состава питательной среды. [c.320]

Определение рКа Для молекул с большим числом ионизирующихся групп представляет трудности даже в том случае, когда все группы вещества структурно идентичны, например в полиакриловой кислоте. Высокий молекулярный вес таких веществ придает им особые свойства, благодаря которым их можно отнести, наряду с полипептидами и нуклеотидами, к классу соединений, исследуемых биофизиками. [c.52]

Последующие исследования Хендрикса привели к более глубокому пониманию структур слюды. Применяя гипотезу о полиморфности слюд, возникающей при небольших смещениях в структуре, как было описано выше, в слоях катионов и анионов в направлениях а и 6, можно вывести множество слюдяных структур. При таком сдвиге непосредственно следующие друг за другом слои остаются структурно идентичными (совпадающими), но уже второй, третий или шестой слой, а также симметрия кристалла могут быть различны в каждой из таких полиморфных структур — ромбоэдрической , моноклинной и даже триклинной. Среди обширного материала по природным слюдам Хендрикс нашел много представителей моноклинных гемиэдральных однослойных структур, меньше голоэдральных двуслойных, ромбоэдрических трехслойных, триклинных шестислойных в триклинных двадцатичетырехслойных. Существуют также смешанные структуры, характеризующиеся особой,, нерезкой интерференцией рентгеновских лучей от специфических ионов (см. A.I, 177). [c.46]

В работе [44] на базе теорий подобня, масштабных преобразований, критического состояния и фрактальной геометрии для структурно-идентичных углеводородов дано теоретически обосиованмос уравнение зависимости от их молекулярной массы [c.45]

Хотя структура II и отражает основные свойства а-В-глюкозы, она дает недостаточное представление о действительной форме молекулы и пространственном расположении различных функциональных групп относительно друг друга. Хеуорс много лет назад предложил более совершенный способ написания структурных формул углеводов. Примером проекционной формулы Хеуорса является структура III (фиг. 80). При таком изобра ке-нии считается, что углеродный остов молекулы вместе с этерифицпрованным кислородом лежит в одной плоскости располагая замещаюш ие группы выше или ниже плоскости кольца, обозначают таким способом их конфигурацию. При переходе от формул типа II к проекционным формулам Хеуорса (структура III) руководствуются следующими правилами 1) заместители, находящиеся справа от остова молекулы при ее линейном изображении, помещаются ниже плоскости кольца при изображении молекулы в циклической форме, а заместители, находящиеся слева, занимают положение выше плоскости кольца 2) обратное правило применяется только для того единственного углеродного атома, гидроксильная группа которого участвует в образовании циклического полуацеталя. Так, у В-сахаров группа СНзОН пишется в верхнем положении, а водородный атом при том же углероде — внизу, несмотря на то что он находится слева в линейной формуле. Эта необычная ситуация возникает потому, что линейные формулы типа II на самом деле не дают правильного представления о структуре. Структурную идентичность линейной и циклической формул значительно легче понять, если изобразить линейную формулу следующим образом (это не влечет за собой изменения конфигурации при С-5) [c.258]

Катализ биохимических реакций, протекающих в живых организмах, осуществляется ферментами. Ферменты могут иметь и чисто белковую структуру, однако в большинстве случаев они являются протеидами, т. е. состоят из белково11 части — апофермента (апоэнзима) и небелковой простетической группы, называемо кофер-ментом или (коэнзимом). Довольно часто коферменты структурно идентичны пли структурно подобны одному из витаминов, которые используются организмом для построения ферментов. [c.429]

Несмотря на заманчивость предположения, что переходные состояния (и, возможно, промежуточные продукты) сольволиза экваториальных и аксиальных тозилатов обладают одинаковой энергией, названные переходные состояния нельзя рассматривать как структурно идентичные (например, как общий карбониевый ион). Это вытекает из того, что продукты сольволиза тозилатов цис- (аксиального) и /7гракс-4- мрет-бутилциклогексанолов (экваториального) не одинаковы. г мс-Изомер дает заметно большее количество олефина (83 % по сравнению с 67 % для транс-изо-мера в водном ацетоне) и, кроме того, образующийся спирт имеет обращенную конфигурацию трянс-циклогексапол образуется из г ис-тозилата, тогда как из транс-тозилата получается цис-спирт. [c.108]

Дальнейшее подтверждение правильности формулы (99), предложенной для аспергилловой кислоты, было получено при изучении реакции ее восстановления натрием в амиловом спирте. Эта реакция привела к образованию оптически активного пиперазинового основании (100). Одновременно из синтетического рацемического ангидрида изолейцина было получено оптически неактивное основание того же состава. Сравнение ряда производных этих двух оснований (пикрата, нитрата, дибензоата, нитрозопроизводного) почти не оставляет сомнений в их структурной идентичности. Все же строение аспергилловой кислоты еще нельзя считать окончательно выясненным. [c.70]

Таким образом, специфичный механизм автокатализа тесно связан со структурны соответствием полимерной парамагнитной затравки и образующегося на ней полимера. Введенная парамагнитная затравка сохраняет свою каталитическую активность только в том случае, если она достраивается структурно идентичным ей полимерс м. В противном случае каталитическая а ктивность не проявляется. С этой точки зрения низкую каталитическую активность полипиридинов при полимеризации комплекса хинолина с 2пС1г легко объяснить отсутствием структурного соответствия парамагнитной добавки и образующегося полимера. [c.237]

Дебаеграммы образцов твердой фазы, как отмытых, так и не-отмытых. Все образцы, взятые из отрезка кривой до 19% РзОб, оказались структурно идентичными и похожими по характеру и расположению линий на дебаеграммы РеРО, 2НаО. [c.187]

На протяжении почти 100 лет — до середины XX века — главным предметом органической стереохимии являлось изучение строения и свойств оптических изомеров. В 1815 г. Био нашел, что некоторые органические вещества могут вращать плоскость проходящего через них поляризованного света. Но подлинным началом стереохимии можно считать открытие Пастером (1848 г.) рацематов, в которых имеются право- и левовращающие соединения. Кекуле близко подошел к объяснению этого явления, поскольку уже в 1867 г. им было предложено тетраэдрическое строение насыщенного атома углерода. Однако лишь Вислеце-нус высказал истинно стереохимическую гипотезу если молекулы структурно идентичны, но обладают различными свойствами, то различие в свойствах обусловлено взаимным расположением атомов в пространстве. Опираясь на эту гипотезу, представления Кекуле и теорию химического строения Бутлерова, Вант-Гофф в 1874 г. развил теорию асимметрического атома углерода и объяснил правое и левое вращение. [c.11]

Центральный атом углерода в тригидроксиглутаровой кислоте и подобные ему атомы углерода называют псевдоасимметрическими они превращаются в настоящие асимметрические центры, как только исчезает структурная идентичность верхней и нижней частей молекулы. Так, например, моноэфир тригидроксиглутаровой кислоты имеет уже три настоящих асимметрических центра и существует в виде восьми стереоизомеров. [c.18]

При рассмотрении влияния эффекта Допплера на резонансное поглощение гамма-квантов ядрами в газах в выражениях (1.12) и (1.13) были опущены слагаемые, пропорциональные у /2с , поскольку они значительно меньше энергии отдачи Я. Следует, однако, иметь в виду, что в отличие от линейных допплеровских поправок, исчезающих при усреднении колебаний с периодом, много меньшим времени жизни ядер-излучателей, квадратичные члены не обращаются в нуль при таком усреднении. Поэтому в твердых телах, когда энергия отдачи равняется нулю, поправка, обусловленная эффектом Допплера второго порядка, должна в общем случае учитываться она уменьшает резонансную энергию гамма-квантов на величину бд = /г (у% ) называемую температурным или квадратичным допплеровским сдвигом. Название температурный сдвиг отражает то обстоятельство, что даже при полной структурной идентичности излучателя и поглотителя различие их температур обусловливдет изме- [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология