Енолы в кето-енольных смесях

Эти слова Бутлерова были подтверждены в дальнейшем на очень большом количестве разнообразных превращений соединений, способных к таутомерии. Классическим примером является реакция между диазометаном и кето-енольными таутомерами, при которых смесь изомеров реагирует практически как чистый енол, хотя в смеси имеется только 7% этой формы [27j [c.442]

При добавлении, например, гидроксиламина кетосоединение дает оксим равновесие сдвигается и образуется еще некоторое количество кето-формы, которая также реагирует с гидроксиламином и т. д., иока вся смесь целиком не превратится в оксим. При добавлении брома реагирует енольная форма и равновесие сдвигается, поскольку образуется новая порция енола взамен израсходованного. Таким образом, смеси присущи реакции, характерные для каждого из компонентов. [c.894]

Упражнение 16-23. Исходя из того, что можно регулировать отношение С- и 0-алкилирования енолят-анионов (стр. 427—429), покажите, как можно решить, будет ли реакция натриевой соли ацетоуксусного эфира с сильной кислотой давать в качестве первоначального продукта главным образом либо енольную форму, либо кето-форму, либо равновесную смесь этих двух форм. [c.485]

О-алкилирования енолят-анионов (разд. 15-2, Б), покажите, как можно решить, будет ли реакция натриевой соли ацетоуксусного эфира с сильной кислотой давать в качестве первоначального продукта главным образом либо енольную форму, либо кето-форму, либо равновесную смесь этих двух форм. [c.580]

Специальные исследования показали, что ацетоуксусный эфир едставляет смесь двух изомеров — кетона (92,5%) и енола, 5 %), находящихся в таутомерном равновесии. Это еще один имер кето-енольной таутомерии, описанной ранее на примере етилацетона (см. 9.2.1). [c.267]

Эти слова Бутлерова были подтверждены в дальнейшем на очень большом количестве разнообразных превращений соединений, способных к таутомерии. Классическим примером является реакция между диазометаном и кето-енольными таутомерами, при которых смесь изомеров реагирует практически как чистый енол. Например, в случае ацетоуксурного эфира получается с высоким выходом метиловый эфир енольной формы, хотя в смеси имеется только 7% этой формы [27] [c.512]

Кнорр полагал, что при низкой температуре можно выделить чистые кето- и енольиую формы. И действительно, он нашел, что при —78 °С, т. е. при температуре смеси эфира с сухим льдом, равновесие между таутомерами оказывается практически замороженным положение равновесия по сушеству не подвержено влиянию температуры. Кнорр охлаждал раствор ацетоуксусного эфира в спирте, эфире или в гексане до —78°С в приборе, позволяющем отделять кристаллы и промывать их при этой температуре в свободной от влаги атмосфере. Он показал, что кристаллический продукт представляет собой кето-форму ацетоуксусного эфира. После промывки кристаллов диметиловым эфиром (т. кип. —24 °С) для удаления оставшегося в маточном растворе енола, была получена чистая кето-форма (т. пл. —39 °С). Вещество устойчиво при —78 °С, но при комнатной температуре вновь превращается в равновесную смесь. В то время как равновесная смесь при —78 °С тотчас дает красное окрашивание с раствором хлорного железа, раствор чистой кето-формы более 1 н остается бесцветным. Так кар натриевое производное должно быть производным енольной формы Кнорр для выделения енола суспендировал твердое натриевое произ водное в диметиловом эфире при —78 °С и обрабатывал его сухим хло ристым водородом в количестве, несколько меньшем необходимого для полной нейтрализации (чтобы избежать катализируемой кислотой изомеризации) [c.475]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология