Ацетоуксусный эфир в растворах

Присутствие энольной формы в ацетоуксусном эфире может быть обнаружено следующим опытом. Несколько капель ацетоуксусного эфира растворяют в воде и прибавляют 1—2 капли раствора хлорного железа. Появляется красное окрашивание. При прибавлении бромной воды окрашивание исчезает (так как бром реагирует с энольной формой эфира), но через некоторое время появляется вновь, так как энол постепенно образуется вновь из кетоп-ной формы эфира. [c.180]

Мы попытались выяснить, в какой степени специфична для иона уранила способность вступать в сочетание с соединениями, характеризующимися наличием кето-энольной таутомерии, и прежде всего с аналогами ацетилацетона. Первые опыты мы ставили с классическим представителем кето-энольной таутомерии, а именно с ацетоуксусным эфиром. Если взять водный раствор нитрата уранила, добавить аммиак до начала выпадения ураната, затем прилить ацетоуксусный эфир и нагреть, то образуется тяжелая красная жидкость, возможно, представляющая собой раствор комплекса в избыточном ацетоуксусном эфире. Появляющаяся красная окраска с несомненностью указывает на наличие взаимодействия между уранатом и ацетоуксусным эфиром. Далее мы наблюдали, что и02(]Ч0з)2 хорошо растворяется в ацетоуксусном эфире. Раствор сначала окрашен в светло-желтый цвет, но при нагревании становится оранжевокрасным. При осторожном испарении этого раствора получаются светло-желтые кристаллы с i j=60°, хорошо растворимые в воде и, по-видимому, представляющие собой неизмененный исходный гексагидрат нитрата уранила. Первоначально этот факт показался нам несколько странным, но он становится понятным на основе приводимого далее экспериментального материала. Мы пока не выделили продукта сочетания уранила с ацетоуксусным эфиром, но по характерному изменению окраски можно не сомневаться, что комнлексообразование имеет место и в этом случае. [c.344]

Пиролиз ацетона в кетен, открытый еще в 1907 г., многие годы представлял лишь академический интерес, тем более что и выход продукта не превышал 1С—20%. Однако применением повторного пропуска при малой конверсии за проход удалось поднять выход до 70—80%. Давно известная реакция кетена с уксусной кислотой, приводящая к образованию уксусного ангидрида, стала одним из важнейших путей промышленного получения этого продукта и снизила цены на него до весьма низкого уровня. Кетен, ацетон и получаемый через вторичный бутиловый спирт метилэтилкетон нашли и иные виды применения в качестве сырья для разнообразных синтезов. Кетен в растворе ацетона легко полимеризуется в дикетен, который, реагируя со спиртом, дает ацетоуксусный эфир, а с анилином — ацетоацетанилид. Спирты более чем с пятью атомами углерода получаются реакцией конденсации простейших альдегидов и жетонов (ацетальдегида, масляного альдегида, ацетона). Таки.ч [c.456]

Каждая из форм ацетоуксусного эфира выделена в индивидуальном виде. Кетонная форма (твердое кристаллическое вещество) была получена при охлаждении жидким воздухом раствора ацетоуксусного эфира в петролейном эфире. Енольная форма (низкокипящая фракция) выделена вакуумной перегонкой в кварцевой посуде. В виде смеси цис- и транс-изомеров енольная форма получена также при разложении натрий-ацетоуксусного эфира, предварительно охлажденного до низкой температуры, хлороводородной кислотой. [c.238]

При действии на ацетоуксусный эфир металлическим натрием, а также спиртовым раствором алкоголята натрия отщепляется атом водорода метиленовой группы и образуется натрий-ацетоуксусный эфир, который также широко используется в синтетической практике. [c.242]

К теплому раствору приливают 30 мл 50%-ной уксусной кислоты (до кислой реакции на лакмус). Затем добавляют насыщенный раствор хлористого натрия в количестве, равном объему реакционной смеси. Если после введения раствора соли выпадает осадок, приливают немного воды и перемешивают до растворения осадка. После этого в делительной воронке отделяют верхний слой, содержащий ацетоуксусный эфир, и встряхивают с небольшим количеством насыщенного раствора бикарбоната натрия. Раствор ацетоуксусного эфира сушат над хлористым кальцием, а затем отгоняют избыток этилацетата, заканчивая перегонку после того, как будет достигнута температура 95° С. Остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию с темп. кип. 86—90° С (30 мм рт. ст.), 76—80° С (18 мм рт. ст.) или 69—73° С (12 мм рт. ст.). [c.193]

Опыт. К капле ацетоуксусного эфира прибавляют по каплям насыщенную бромную воду до неисчезающей желтой окраски. Избыток брома осторожно связывают муравьиной кислотой. Обесцвеченный раствор обрабатывают несколькими каплями 5%-ного раствора KI, после чего добавляют раствор крахмала. [c.241]

Взаимный переход таутомерных форм ацетоуксусного эфира может ускоряться при действии на него кислот или щелочей. Подобрав соответствующие условия, можно выделить две таутомерные формы отдельно. Например, при охлаждении эфирного раствора ацетоуксусного эфира до —78°С выделяется твердая кетонная [c.230]

На степень енолизации сильно влияют природа растворителя, концентрация и температура. Так, раствор ацетоуксусного эфира в воде содержит 0,4%, енола, а раствор в толуоле — 19,8 % [237]. Концентрация енола в воде понижается в результате образования межмолекулярных водородных связей с карбонильной группой, что делает эту группу менее доступной для внутримолекулярной водородной связи. [c.97]

Ацетоуксусный эфир—жидкость с приятным фруктовым запахом кипит, незначительно разлагаясь, при 180 °С, поэтому его очищают перегонкой под уменьшенным давлением мало растворим в воде. [c.307]

Ацетоуксусный эфир растворяют в 1 N растворе едкого натра, раствор раз-Савляю 3-кратным объемом воды со льдом, приливают раствор иода в ме1иловом спирте и снова прибавляют такое же количество воды и немного соды до исчезновения окраски. Иодированный эфир собирается на дне сосуда в виде бесцветного тяжелого масла. [c.425]

Определение действующего начала в таблетках витамина 61. Анализируемые таблетки измельчают в тонких порошок и взвешивают такое количество порошка, чтобы в нем содержался приблизительно 1 мг-экв тиаминхлорида. Навеску порошка суспендируют в 10 мл 5%-ного ацетата ртути(П) в уксусной кислоте и энергично перемешивают несколько минут магнитной мешалкой, затем добавляют 70—75 мл ацетоуксусного эфира. Причиной ошибки ири анализе может служить даже слабое нагревание. Титруют 0,1 н. хлорной кислотой в уксусной кислоте, добавив 6 капель 25%-ного тропеолина 00 (оранжевый IV) в уксусной кислоте. Ацетоуксусный эфир растворяет тиа-миннерхлорат. Чтобы избежать побочных реакций, титрование проводят по возможности быстро. Для титрования 16,86 мг тиаминхлорида необходим 1 мл 0,1 н. хлорной кислоты. [c.331]

В ацетоуксусный эфир алкильная группа введена при помощи Р-феноксиэтилового эфира л-толуолсульфокислоты [241] в спиртовом растворе, В аналогичных реакциях применены также м- и п-хлорфенокси- и р-пафтоксиэтиловые эфиры той же кислоты р-хлорэтиловый эфир также вступает в реакцию, но полученные продукты [240 а] пе выделены в чистом виде, [c.370]

Катонное и кислотное расщепление ацетоуксусного эфира. Реакция кетонного раси1,еиления заключается в гидролизе и последующем декарбоксилировании образовавшейся ацетоуксусной кислоты при нагревании. Реакцию проводят в присутствии разбавленных водных растворов кислот или щелочей [c.250]

Реакция кислотного расщепления, проводимая обычно действием спиртового раствора алкоголята натрия или концентрированного раствора щелочи обратна реакции синтеза ацетоуксусного эфира из этилацетата. И в данном случае оксокис-лота реагирует в кетонной форме диалкилацетоуксусный эфир подвергается кислотному расще1 лению значительно легче незамещенного ацетоуксусного эфира. [c.251]

Из алкилнитратов применяются метил-, этил-, бутил- и амилни-траты в нейтральной или щелочной среде. Нитраты обладают способностью растворять многие органические соединения. Этим методом нитруют пиррол, амиды и соединения, содержащие активную метиленовую группу — малоновый и ацетоуксусный эфиры — в присутствии алкоголятов калия или натрия. [c.91]

Опыт 4. К 2—3 мл воды приливают 2 капли ацетоуксусного эфира, затем 2—3 капли 3%-ного раствора РеС1з. К окрашенному [c.239]

О п ы т 2. К 2—3 мл воды приливают 2 капли ацетоуксусного эфира, затем 2—3 капли 3%-ного раствора Fe l ,. К окрашенному раствору приливают по каплям бромную воду до исчезновения окраски. Наблюдают, как через некоторое время окраска вновь появляется. Опыт проводят также с ацетилацетоном. [c.255]

НИИ давления с 0,1013 до 300 МПа. При аналогичном изменении давления в смесях ацетоуксусного эфира с другими растворителями это отношение увеличилось на 48 % в растворе метилового спирта и осталось неизменным в растворах гептана, толуола и ацетона. В растворах этилового спирта и хлороформа в том же интервале давлений соотношение кетонной и енольной форм уменьшилось соответственно на 29 и 33 %. Из этих данных следует, что таутомерные формы ацетоуксусного эфира по-разному сольватируются молекулами различных растворителей. [c.118]

К холодному раствору ацетоуксусного эфира в хлороформе прибавили 0,1 М раствор брома в хлороформе. Прибавление вели быстро, до появления окрашивания, сохраняющегося 1—2 с. При этом на 20 мл ацетоуксусного эфира было израсходовано 6,3 мл брома. Затем титрование продолжали более медленно до появления устойчивой окраски от избытка брома. Общий расход раствора брома составил 77 мл. Какова концентрация раствора ацетоуксусного эфира и каково содержание в нем енольной формы [в % (масс.)] [c.127]

Содержание кетонной и енольной форм в обычном ( равновесном ) ацетоуксусном эфире зависит от растворителя, от температуры. Например, раствор ацетоуксусного эфира в воде содержит [c.268]

Смешайте в пробирке 2—3 мл воды с 1 каплей фенолфталеина (86) и прибавьте 1 каплю 2 н. NaOH (2). Раствор при этом окрасится в красный цвет. Добавьте 2—3 капли ацетоуксусного эфира (97) — окраска исчезнет. Ход реакции [c.76]

В пробирку с газоотводной трубкой налейте 1 мл ацетоуксусного эфира (97) и 1 мл 2 н. H2SO4 (27) и нагрейте. Трубку опустите в пробирку с несколькими каплями баритовой воды, при появлении мути перенесите отводную трубку в пробирку с раствором Ь в KI (8), обесцвеченным добавлением 2 н. NaOH (2), — выделяется желтоватый осадок йодоформа. Схема реакций [c.76]

Объясните следующий опыт. При добавлении капли водного раствора Fe Ia К водно-спиртовому раствору ацетоуксусного эфира появляется красно-фиолетовая окраска. Если добавить бромную воду, то окраска исчезает, но через некоторое время снова появляется. [c.106]

Напишите схему получения ацетоуксусного эфира из этилацетата. Рассмотрите механизм реакции. Ответьте на вопросы а) почему в качестве конденсирующего средства используется сильное основание, например этилат натрия б) почему реакция протекает, если все ее стадии обратимы и равновесие в них сильно сдвинуто влево в) почему выход -кетоэфира возрастает, если отгонять спирт или заменить этилат натрия NaNHa или NaH г) иочему конденсация не идет, если вместо этилата натрия взять водный раствор гидроксида натрия [c.107]

См. [2], II, с. 169 [3], с. 886. а) Этилацетат обладает довольно слабой СН-кислотностью, поэтому для отщепления протона и образования аниона требуется сильное основание б) реакцию проводят, применяя большой избыток этилата натрия. Ацетоуксусный эфир представляет СН-кислоту, более сильную, чем этиловый спирт, поэтому он реагирует с этилатом натрия, образуя натрацетоуксусный эфир. Это способствует смещению равновесия в сторону образования ацетоуксусного эфира в) отгонка спирта способствует смещению равновесия в сторону образования ацетоуксусного эфира, такой же эффект оказывает сильное основание NaNH2, которое связывает образующий спирт, превращая его в этилат натрия г) водный раствор едкого натра является слишком слабым основанием и вызывает лишь гидролиз этилацетата. [c.228]

Ацетоуксусный эфир — соединение, имеющее в своем составе метиленовую группу, расположенную между двумя карбонильными группами. Так же как и в случае диэтилмалоиата (разд. 11.2), метиленовая группа легко теряет протон с образованием резонансно-стабилизированного аниона. рК этого процесса ионизации 10,7, так что ацетоуксусный эфир полностью растворяется в I М растворе гидроксида натрия, превращаясь в анион. [c.244]

Смотреть страницы где упоминается термин Ацетоуксусный эфир в растворах: [c.28] [c.84] [c.280] [c.294] [c.771] [c.665] [c.120] [c.28] [c.100] [c.280] [c.265] [c.299] [c.280] [c.206] [c.251] [c.277] [c.103] [c.268] [c.76] [c.228]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология