Натриевая соль ацетоуксусной-1,3-С2Э кислоты

При помощи этих же методов, исходя из этилацетата-2-С , были получены [7, 8] ацетоуксусный-2,4-С2 эфир и натриевая соль ацетоуксусной-2, 4-02 кислоты. [c.394]

Свободные кислоты этого типа почти всегда получают только в результате гидролиза соответствующих сложных эфиров. При их выделении необходимо точно соблюдать все указания, так как свободные -кетонокислоты очень нестойки. Натриевая соль ацетоуксусной кислоты получается при взаимодействии в течение 24 час. ацетоуксусного эфира с холодным разбавленным водным раствором едкого натра Свободная бензоилуксусная кислота может быть получена в результате гидролиза ее эфира концентрированной серной кислотой при комнатной температуре Алкилзамещенные производные [c.286]

Большой интерес представляет реакция энольных солей щелочных металлов с галоидными алкилами и с галоидангидридами кислот. Обычно при действии галоидных алкилов в качестве главного продукта реакции образуются не соответствующие простые эфиры, а кетоны, в которых алкильная группа присоединена к а-углеродному атому. Так, например, натриевое производное ацетоуксусного эфира (I) при действии иодистого метила образует а-метилацетоуксусный эфир (II) [c.144]

СИНТЕЗЫ [С МАЛОНОВЫМ ЭФИРОМ. Атомы водорода метиленовой группы, находящейся между ацильными группами диэтилового эфира мало-[швой кислоты (его называют обычно малоновым эфиром), обладают кислотными свойствами и дают натриевую соль с этилатом натрия. Эту соль, натр-малоновьтй эфир, алкилируют путем нуклеофильного замещения типа Sn2, сходного с алкилированием ацетоуксусного эфира. [c.177]

Сложный эфир легко гидролизуется с образованием натриевой соли ацетоуксусной-З-С кислоты (см. метод II). [c.510]

Упражнение 16-23. Исходя из того, что можно регулировать отношение С- и 0-алкилирования енолят-анионов (стр. 427—429), покажите, как можно решить, будет ли реакция натриевой соли ацетоуксусного эфира с сильной кислотой давать в качестве первоначального продукта главным образом либо енольную форму, либо кето-форму, либо равновесную смесь этих двух форм. [c.485]

О-алкилирования енолят-анионов (разд. 15-2, Б), покажите, как можно решить, будет ли реакция натриевой соли ацетоуксусного эфира с сильной кислотой давать в качестве первоначального продукта главным образом либо енольную форму, либо кето-форму, либо равновесную смесь этих двух форм. [c.580]

Дегидрацетовая кислота была получена действием уксусного ангидрида на ацетондикарбоновую кислоту в качестве побочного продукта при пиролизе ацетона с целью получения кетена действием пиридина на димер кетена отщеплением спирта ог ацетоуксусного эфира . Очистку дегидрацетовой кислоты производят обычно через ее натриевую соль. [c.152]

Поскольку этанол является более сильной кислотой, чем эфир уксусной кислоты, равновесие на Первом этапе смещено влево. С другой стороны, эфир ацетоуксусной кислоты является более сильной кисЛотой, чем этанол, и в условиях реакции этот эфир существует преимущественно в виде натриевой соли (см. ниже). Тем самым ацетоуксусный эфир на [c.448]

При действии концентрированных щелочей также происходит омыление сложного эфира, но за счет большого избытка щелочи образуется натриевая соль натриевого производного енольной формы ацетоуксусной кислоты. Присоединяя воду, этот промежуточный продукт распадается на две молекулы натриевой соли уксусной кислоты. [c.271]

Первая стадия этой реакции — С-алкилирование алкилгалогенидом аниона натриевой соли ацетоуксусного эфира, представляющего собой резонансный гибрид. Последняя стадия рассматриваемого механизма по существу представляет собой реакцию, обратную кляйзеновской конденсации сложного эфира в том отношении, что расщепление происходит с образованием анионов двух кислот [c.264]

Избыточное содержание С в препарате составляет 3,80 ат. %, тогда как в исходном ацетате-С натрия избыточное содержание этого изотопа составляет 3,88 ат. %. Натриевую соль ацетоуксусной-1,3-С кислоты расщепляют с образованием двуокиси углерода и ацетона по методу, описанному Эдсоном [6]. Избыточное содержание в двуокиси углерода составляет 7,60 ат. %, тогда как его избыточное содержание в ацетоне составляет 2,53 ат. %. [c.394]

Натриевая соль ацетоуксусной-1,3-Сг кислоты была получена Вейнхаузом [9] конденсацией этилацетата-1-С в присутствии сухого этилата натрия при нагревании в течение 16 час. в запаянной трубке при температуре 108°. [c.394]

Следующая реакция, найденная Фиттигом [41] и впоследствии изученная Рейхштейном и Грюсснером, заслуживает рассмотрения хотя бы потому, что ход ее не вполне ясен. Если нагревать ацетоуксусный эфир и янтарнокислый натрий с уксусным ангидридом, то образуется моноэтиловый эфир метроновой кислоты (XVII) (4-карбэтокси-5-метилфуран-2-уксусная кислота). Та же реакция с натриевой солью метилянтарной кислоты приводит к соединению XVIII [c.102]

Этерификация легче протекает в водных щелочных растворах например, при действии триэтилоксонийборфторида на свободную уксусную кислоту образуется этилацетат с выходом 46%, а с водным раствором натриевой соли бензойной кислоты получается этилбеизоат с выходом 71 %. Диметилэтилоксонийборфторид с 3,5-динитробензойной кислотой дает смесь, состоящую из 70% метилового эфира динитробензойной кислоты и 30% этилового эфира динитробензойной кислоты. Триалкилоксоние-выми солями алкилируются малоновый и ацетоуксусный эфиры. [c.34]

Неудивительно, что С,Н легко реагирует с натриевой солью 2-нитро-нропана при этом происходит алкилирование по углероду [182]. Малоновая кислота, ацетоуксусный эфир, циануксусный эфир, нитроуксусный эфир [183] и альдегиды [184] реагируют с iH , давая алкилированные продукты. Кетоны также реагируют, но медленней, чем альдегиды [183]. Эти реакции протекают вполне аналогично алкилированию малоновой кислоты и ацетоуксусного эфира 9-ксантенолом и трифенилметанолом [184, 185]. Можно считать, что эти последние реакции осуществляются благодаря тому, что ион карбония, присутствующий в небольшой равновесной концентрации, атакует енольную форму реагента, причем сначала образуется относительно устойчивая структура оксикарбониевого иона. [c.425]

Принимая во внимание, что этиловый эфир хлорсульфоновой кислоты обычно ведет себя как алкилирующий агент, кажется странным, что он не алкилирует натриевые производные этиловых эфиров ацетоуксусно и малоново кислот. В сухом этиловом эфире при НИЗКО температуре вместо этого происходит только хлорирован1 е и образование натриевой соли кислого этилового эфира сернистой кислоты [c.42]

Реакции с металлоорганичесЕИмв соединениямн. Под термином металлоорганические соединения в данном случае подразумеваются натриевые производные ацетоуксусного и малонового эфиров, реакции которых с сульфохлоридами в некоторых отношениях сходны с реакциями цинкалкилов и магнийорганических соединений. Все эти соединения металлов действуют как восстановители, причем один из продуктов реакции представляет собой пли соль сульфиновой кислоты, или сульфоксид. [c.333]

Образующийся B качестве промежуточного соединения этиловый эфир п-толилсульфонилацетоуксусной кислоты не выделен вследствие его неустойчивости, установленной при получении его другим путем. Он может быть синтезирован взаимодействием натриевой соли п-толуолсульфиновой кислоты с этиловым эфиром а-хло-р аЦетоуксусной кислоты [c.333]

Ацетоуксусный эфир представляет собой бесцветную, приятно пахнущую жидкость (т. кип. 181°). Свободная ацетоуксусная кислота получается в виде кристаллического соединения (т. пл. 36—37°) при осторожном подкислении натриевой соли и последующей экстракции эфиром она очень легко разлагается с выделением двуокиси углерода, превращаясь в ацетон. Многократно указывалось на ее наличие в числе ацетоновых тел в моче больных сахарной болезнью, а также на то, что в организме она может восстанавливаться в 3-оксимасляную кислоту (стр. 325) и, наоборот, образовываться из последней окимением. [c.333]

Алкилирование моноалкилзамещенных малоновых эфиров лучше всего проводить в апротонном растворителе, диметилформамиде. Скорость алкилирования натриевой соли диэтилового эфира н бу-тилмалоновой кислоты во много раз больше в этом растворителе, чем в бензоле, возможно, потому, что анион менее сольватирован и поэтому более нуклеофилен [901. Натриевая соль моноалкилзамещенных малоновых эфиров может быть получена из едкого натра, а иода, образующаяся в результате этой реакции, удаляется азеотроп-"ой перегонкой с бензолом без омыления эфира (или гидридом нат-ия, диспергированным в минеральном масле). Более того, моноэфиры, например этиловый эфир дифенилуксусной кислоты, можно алкилировать при помощи системы, состоящей из диметилформамида м гидрида натрия [91] см. также пример в.2. Интересно отметить, что ацетоуксусный эфир в 50% -ных водных растворах спиртов можно алкилировать с выходом около 40% [92]. [c.334]

Аннелирование [1 ]. Недостаток применения дивинилкетона СНа = СНС0СН=СН2 в реакциях аннелирования состоит в том, что наряду с диалкилированием происходит моноалкилирование. Вместо дивинилкетона можно с успехом применять X. Например, натриевая соль дикетона (1) гладко реагирует с X., давая продукт присоединения по Михаэлю (2), который дегидрогалогенируют в глиме и получают соединение (3) с общим выходом чистого продукта 60%. Последний при взаимодействии с трет-бутиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в трет-бутаноле в присутствии трет-бутилата калия в качестве катализатора образует клейкое вещество, из которого обработкой ТзОН — НОАс (78°, 3 ч.ас) получают трициклический дион (4). Последовательность реакций включает двукратную циклодегидратацию, расщепление сложного эфира и декарбоксилирование Р-кетокислоты, [c.332]

Аммиак Сера, углерод Формамид Присоединение се Сероуглерод HaONa натрийглицерат натриевая соль трифенилкарбинола этиловый эфир а-натрий-ацетоуксусной кислоты 90° С, время реакции 250—1500 мин [165] оы или кремния Naa Oa, пропитывающий уголь 850— 1000° С. В присутствии катализатора скорость реакции в 2—2,5 раза выше, чем без него [166[. См. также [167—169] [c.43]

Как показано Креутцкампом и Шиндлером продукты присоединения натриевых солей диалкилфосфитов к этоксиметиленмалоно-вому, циануксусному и ацетоуксусному эфирам уже в процессе реакции отщепляют молекулу этилата натрия и образуют производные эфиров непредельных фосфиновых кислот [c.34]

Так, при получении ацетилацетона пз этилацетона и ацетона поступают следующим образом к алкоголяту натрия приливают этилацетат и, пока он не прореагировал сам с собой с образованием ацетоуксусного эфира, быстро вводят ацетон. Ацетилацетон при этом получается в виде натриевой соли, из которой его выделяют с помощью уксусной кислоты [c.204]

Образование натриевой соли нарущает равновесие между обеими формами анилида ацетоуксусной кислоты и способствует полному переходу кетонной формы в енольную. Перед сочетанием анилид ацетоуксусной кислоты выделяют из раствора солн в мелкораздробленном состоянии подкисленнем уксусной кислотой и ведут сочетание с суспензией продукта в уксуснокислой среде в присутствии уксуснокислого натрия. [c.235]

Инсектициды типа фосдрина были первоначально синтезированы взаимодействием диалкилхлорфосфатов с натриевыми солями эфиров ацетоуксусной кислоты [c.401]

Метил-2-тиоурацил-5 получают no методу Уилера и МакФарланда [1]. Смесь 30 г ацетоуксусного эфира, 17,5 г тиомочевины и раствора 10,6 г натрия в 200 мл абсолютного спирта нагревают в течение получаса. При упаривании спирта на водяной бане реакция, по-видимому, завершается, и остается натриевая соль 6-метил-2-тиоурацила. Раствор соли в воде подкисляют уксусной кислотой, осадок 6-метил-2-тиоурацила (примечание ) отделяют, суспендируют в теплой разбавленной уксусной кислоте, фильтруют, промывают водой и сушат (примечание 2). [c.429]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология