Смешанные бортриалкилы

В отличие от ряда прежних противоречащих друг другу литературных данных [2] и в соответствии с новейшими открытиями других авторов [3] было установлено, что существуют действительно устойчивые, имеющие определенные точки кипения, смешанные бортриалкилы, которые отличаются от смесей двух различных бортриалкилов, имеющих такой же общий состав. Реакции обмена становятся заметными только при температуре выше 100°. Это следует иметь в виду при работе с подобными веществами или их смесями. [c.113]

Образование симметричных бортриалкилов происходит и в том случае, если процесс не доводить до конца, так как первоначально получающиеся смешанные бортриалкилы неустойчивы при повышенной температуре [27, 28] и перегруппировываются в симметричные. [c.286]

Алюминийтриалкилы и бортриалкилы в смеси уже при низких температурах самопроизвольно обмениваются алкильными группами до равновесного состояния. Поэтому алюминийтриалкилы являются катализаторами обмена алкильными группами между бортриалкилами (приготовление смешанных бортриалкилов). Реакция обмена может быть использована в препаративных целях. Оиа особенно пригодна для приготовлении алюминийтриарилов из легко получаемых бортриарилов. [c.113]

Если из подобной смеси (например, путем отгонки) необходимо выделить смешанные бортриал1силы, то нужно катализатор предварительно разложить водой, так как при перегонке тотчас наступает диспропорционирование смешанных бортриалкилов на соединения с однородными радикалами (кроме того, при перегонке надо избегать температуры выше 100°, см. стр. 114). [c.118]

Наряду с образованием замещенных однородными радикалами бортриалкилов при перегонке следует сч-итаться со смешанными бортриалкилами, особенно когда пользуются неэффективной колонкой. Фактически такие соединения удается выделить фракцтюнной перегонкой при температуре ниже 100°. Наличие различных бортриалкилов в смесях лучше всего определяется (после разложения алюминийорганического компонента) с помощью газовой хроматографии. Однозначная идентификация возможна также при помощи масс-спектрометрии, о чем недавно кратко уже сообщалось [7]. Приготовление и свойства смешанных бортриалкилов позже будут подробно описаны отдельно в связи с другими способами получения подобных соединений (а также циклических бортриалкилов), [c.120]

Триэтилалюминий и триизобутилбор (выделение смешанных бортриалкилов). В двухгорлой колбе емкостью 250 мл смешивают 72,8 г (0,4 моля) тринзобутилбора н 45,8 г (10,4 моля) триэтилалюминия. Выделения тепла не наблюдается. Затем смесь, перемешиваемую магнитной мешалкой, перегоняют при пониженном давлении (50 мм и к концу перегонки 10 мм рт. ст.) в течение 10 час. и температуре бани 70—80° (т. кип. от 65 до 50° соответственно при 50 и И мм рт. ст.). Получают 48,9 г дистиллята остаток составляет 64,8 г. Газ, полученный гидролизом 374,8 мг остатка, объемом 138 5 мл (н. т. д.) — 89 /Ь относительно количества загруженного алюминиевого соединения— содержит 71,0 /о изобутана, 1,4% изобутена, 15,4% этана н 12,2% водорода (отношение С4 Сг = 4,7 1). [c.124]

Как показали опыты, разрущать катализатор перед хроматографическим анализом совсем пе обязательно. По-видимому, разделение соединений бора в газохроматографе происходит быстрее, чем возможный обратный обмен. Разрушение катализатора, безусловно, необходимо в том случае, если смешанные бортриалкилы должны быть выделены путем перегонки (что вполне возможно). [c.125]

Наряду с образованием замен1енных однородными радикалами бортриалкилов при перегонке следует считаться со смешанными бортриалкилами, особенно когда пользуются неэффективной колонкой. Фактически такие соединения удается выделить фракционной перегонкой при температуре ниже ЮО ". Наличие различных бортриалкилов в смесях лучиле всего определяется (после разложения алюминийорганического компонента) с по.мощью газовой хроматографии. Однозначная идентификация возможна также при помощи масс-спектрометрии, [c.120]

Дистиллят (50 г) перегоняют при атмосферном давлении п.а короткой колонке Видмера. При 150—250° (в бане) получают 31,0 г (75 ]и от теоретического) триэтилбора остаток (1(3,9 г) состоит из три-н-бутилбора с примссью незначительного количества смешанных бортриалкилов. [c.124]

Необходимо отметить, что факт получения смешанных бортриалкилов или триарилоп оспаривается некоторыми авторами, так как эти соединения легко диснропорционируются. Имеются основания полагать, что такие соединения очень трудно или даже совсем невозможно выделить в чистом виде. Этот вопрос будет специально рассмотрен далее (см. стр. 127). [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология