Нуклеофильное алифатическое замещение теории

Обнаружение двойственности механизма нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, формулирование механизмов и анализ факторов, влияющих на механизм реакции, — это в основном работы Кристофера Ингольда (Университетский колледж, Лондон) и его лаборатории (это только часть его вклада в теорию органической химии). [c.462]

Теория граничных орбиталей, разработанная первоначально для электрофильного ароматического замещения, была распространена далее на нуклеофильные и радикальные реакции не только ароматических, но и алифатических ненасыщенных и на-., сыщенных соединений. Эта теория основана на признании главенствующей роли ВЗО и НВО в химических реакциях. Наиболее важной характеристикой граничных МО является парциальная плотность 2р-электронов на орбитали. Для ВЗМО или НВМО эта плотность у каждого из углеродных атомов выражается квадратом коэффициента АО в данной МО, представленной в виде линейной комбинации 2р-А0 в рамках хюккелевского приближения. Эта парциальная плотность называется граничной электронной плотностью Яг, причем аг представляет собой коэффициент данной АОг в данной МО. [c.145]

На ранних стадиях развития теории нуклеофильного алифатического замещения этот критерий широко применялся как доказательство мономолекулярного механизма тех гидролитических реакций галогенидов, кинетика гидролиза которых даже в щелочном растворе соответствовала первому порядку в пределах точности измерений, доступной в то время. Например, было показано, что тре/я-бутилхлорид и бензгидрилхлорид в водном ацетоне гидролизуются по реакции примерно первого общего порядка и скорость гидролиза почти не изменяется независимо от того, в кислой, нейтральной или щелочной среде проводится реакция в частности, реакция не ускоряется гидроксильными ионами. [c.373]

Концепцию одноэлектронного сдвига следует рассматривать как оригинальную гипотезу, ничего не меняющую в самой сути превращения. При интерпретации данных алифатического нуклеофильного замещения можно успешно использовать ктасси-ческую теорию смещения электронных пар, что мы и делаем в этой главе. Однако в гл. 26 (ч. 3) мы используем представления об одноэлектронном сдвиге для объяснения необычного механизма электрофильных перегруппировок. [c.126]

В книге собраны задачи и упражнения по органической химии, сгрупнированные по темам номенклатура органических соединений, радикальные реакции, реакции нуклеофильного замещения в алифатическом ряду, окислительно-восстановительные реакции, реакции конденсации и таутомерия карбонильных соединений, магнийорганический синтез, реакции электрофи.аьного и нуклеофильного замещения в ароматическом ядре, получение ароматических аминов и диазосоединений, карбо- и гетероциклы. Значительное внимание уделено задачам и упражнениям, построенным с учетом современной теории органических реакций. Каждая глава имеет краткое введение и ответы к наиболее сложным заданиям. [c.2]