Хлориды, анализ факторов

Примером турбидиметрического анализа является определение сульфата превращением его в сульфат бария в условиях, при которых образуется коллоидальная суспензия. Последняя получается в том случае, когда разбавленный раствор сульфата, содержащий хлорид натрия и соляную кислоту, встряхивают с избытком твердого хлорида бария. Метод пригоден для концентраций порядка нескольких частей на миллион, но для получения надежных результатов он требует тщательного контроля всех переменных факторов, влияющих на результат. Так, количество и величина зерен кристаллического хлорида бария, а также интенсивность и время перемешивания должны быть одинаковыми для исследуемых образцов и для эталонов. [c.59]

Реакция осаждения по существу противоположна растворению осадка. Она протекает тем полнее, чем меньше растворимость осадка. Для характеристики растворимости осадка используют константу, называемую произведением растворимости ПР = [А"][К+1. Чем меньше произведение растворимости, тем менее растворим данный осадок. О полноте протекания реакции осаждения тоже можно судить по величине ПР чем меньше ПР, тем полнее смещено равновесие реакции осаждения вправо. На равновесие реакции осаждения влияют факторы, изменяющие концентрации реагирующих ионов. Так, если А — анионы слабой кислоты, то при понижении pH раствора они все более связываются в молекулы НА. Концентрация анионов уменьшается, и равновесие осаждения смещается влево, т. е. уменьшается полнота протекания реакции. Если К — катионы слабого основания, то при повышении pH раствора может образоваться осадок этого основания вместо труднорастворимой соли, в результате чего невозможно получить правильные результаты анализа. Катионы могут образовывать комплексные соединения, в результате чего происходит уменьшение их концентраций в растворе и осаждение становится неполным. Ион серебра, например, образует с аммиаком комплексное соединение [Ag(NHg)2]+. Из аммиачного раствора соли серебра уже не может выпасть осадок хлорида серебра. Таким образом, для проведения титриметрнческих реакций осаждения необходимо создание в растворе оптимального значения pH. Должны отсутствовать вещества, образующие комплексные соединения с взаимодействующими нонами. [c.122]

Действительно, корректная обработка многих результатов, полученных в самых разнообразных условиях, позволяет убедиться в выполнении соотношения Гриффитса Рс а. если брать для расчетов значения удельной свободной энергии тех поверхностей, которые реально успевают образоваться в ходе разрушения. Так, прочность композитов из кварцевого песка с хлоридом натрия, измеренная на воздухе и в воде, оказывается связанной с поверхностной энергией сухой и увлажненной силанольной поверхности [272]. Если же проанализировать результаты измерений скорости роста трещины во влажном кварце [298], то из анализа полученного отношения нижнего и верхнего пороговых значений фактора интенсивности напряжений можно сделать вывод, что при напряжениях выше верхнего порога рвутся силоксановые связи без участия воды, а при докритическом росте трещины успевает образоваться гидроксилированная поверхность и произойти ее [c.97]

Следует указать на опыты по получению осадка практически постоянного состава Осаждение калия после предварительного введения в раствор большого количества хлорида натрия (почти до насыщения) приводит к получению осадка состава 1<2Ма[Со(М02)ь] НгО [22, 280, 941, 1977] и для пересчета на калий можно пользоваться теоретическим фактором 0,1721. Однако, по другим данным, для получения удовлетворительных результатов количество натрия в растворе может превышать количество калия максимум в 15 [818], 100 [211] и в 22—500 раз [804] Надо также принять во внимание, что в присутствии солей натрия растворимость осадка возрастает [960, 2238, 2660] и осадок вообще может не появиться [211], что, конечно, ведет к потерям калия при анализе [c.43]

В соответствии с принципом энергетического соответствия, для оптимального катализатора можем записать ( i)onT = Q/2 = 7 ккал, или, принимая (Ai i)onT — Afi/2 и учитывая энтропийный фактор, ( i)onT — — 16 ккал (для 800° К) [42]. Иными словами, для оптимального катализатора разность теплот образования хлорида и окисла должна быть постоянной и небольшой величиной, лежащей приблизительно между +7 и —16 ккал. Как показывает проведенный в [42] анализ, этому требова- [c.275]

Для выяснения возможности анализа всех композиций лака по одним стандартным образцам исследовали влияние добавок иода и хинона на интенсивность излучения Ка и К. Изменение интенсивности излучения указанных элементов в зависимости от введения иода и хинона может быть связано с двумя факторами изменением вязкости раствора, а следовательно, и эффективности распыления и влиянием формы соединений, в которых находятся анализируемые примеси в исходных веществах, используемых для приготовления лаков, а также в самих композициях лаков. Существенного влияния иода и хинона на вязкость лака обнаружено не было. Для проверки возможности влияния формы соединения примеси на результаты определения Ка и К готовили комплекты контрольных образцов па основе всех исследуемых объектов, вводя в них примеси в виде хлоридов, нитратов и уксуснокислых солей. Проверка по Р-критерию показала, что во всем исследуемом интервале концентраций различия незначимы [4]. Поскольку влияние добавок иода и хинона на интенсивность излучения Ка и К значительно (особенно для натрия, как показали опыты) и учитывая большое число различных композиций лаков, анализ проводили методом добавок, вводя последние в виде хлоридов в дважды перегнанный ДМФ. Коэффициент вариации единичного определения для концентрации 1 10 % составил 1 — 2%. Пределы обнаружения для Ка и К составили 2-10" и 1-10 % соответственно в ПАН-лаках и 1 10 % в ДМФ. [c.234]

Анализ уравнения показывает, что при Хз= + 1 (что соответствует 5 мл диизопропилового эфира/(г. хлорида). может быть получен достаточно высокий выход целевого продукта Уг-=9( ,28% от теории, в то время как при Хз = — 1 (что соответствует опыта.м без растворителя) У]=29,68%, что свидетельствует о неудачном выборе нижнего уровня фактора Х3. В результате второй серии опытов (реализована дробная реплика типа 2 ) было получено уравнение [c.749]

Берман п Мак-Брайд [648] использовали бромид олова (II) для определения таких же концентраций иридия, как в методе с кристаллическим фиолетовым. На определение иридия с помощью бромида олова(II) влияет много факторов влияние некоторых из них легко может быть устранено. Тем не менее обычно перед определением иридия требуется полное отделение его от других металлов. Достоинством метода является допустимость присутствия серной кислоты, которая вводится во многие схемы анализа и которую нельзя заменить другой, поскольку это единственная кислота, растворяющая родий. Бромид олова (II) можно использовать в сернокислых растворах, поэтому метод удобен при анализе сложных материалов. При нагревании смеси растворов хлорида олова(II) и солей иридия в растворе бромистоводородной кислоты возникает интенсивная желтая окраска с максимумом поглощения при 402 ллк. Можно применять и бромид олова(II) для увеличения чувствительности, но при этом устойчивость окраски убывает. К сожалению, на результаты определения влияют многие условия время реакции, температура, количества реагента и бромистоводородной кислоты. Однако реакция идет быстро, для определения требуется мало времени, и поэтому метод может быть включен во многие аналитические схемы после отделения иридия от других элементов. Особенно интересным оказалось применение этого метода для определения иридия после осаждения родия сурьмой [124] (методика 11). [c.203]

Хлориды являются тем показателем, по которому может быть отведено колоссальное количество коммунальных водопроводов. Твердый осадок и окиси кальция и магния в большинстве источников водоснабжения находятся примерно в таких пропорциях, что любой из них может оказаться лимитирующим фактором. Железо — важная примесь, между тем содержание железа в анализах водопроводной воды не всегда характеризует истинное содержание железа в месте пользования, так как пробы берутся обычно близко от источника водоснабжения, чем исключаются магистральные и водоразборные сети. [c.149]

Аналитик, который делает перечисленные ошибки, получая даже правильные цифры для суммы щелочных металлов, вероятно, не сможет провести точное их разделение. Ошибка при разделении вскоре становится серьезной благодаря различным значениям факторов для пересчета хлоридов натрия и калия в окиси. Поэтому ясно, что окончательный результат анализа дает большое отклонение от истины даже при сравнительно удовлетворительном итоге. К сожалению, многие этим вводятся в заблуждение, и единственный способ исправить ошибки — это повторить весь анализ. [c.206]

Впервые в качестве метода концентрирования использована экстракционная хроматография. Применение этого метода оказалось весьма эффективным в связи с тем, что достигаемые высокие факторы разделения дают возможность при анализе самых различных основ пользоваться универсальными спектральными эталонами на графитовом порошке с добавкой хлорида натрия, поскольку исключается влияние элемента-основы на условия возбуждения спектров. [c.15]

В весовых методах анализа фактором пересчета называется десятичная дробь, выражаюш ая отношение массы определяемого компонента к эквивалентному весу некоторого другого вещества. В большинстве обычных анализов вряд ли имеются основания для применения факторов, рассчитанных с точностью, превышающей 1 на 2000. В некоторых руководствах, например, фактор для пересчета окиси железа на железо (Ре = — 55,847) дается в виде 0,699436, в других руководствах 0,6994. Применение первого фактора пересчета означало бы точность 1 на 699436, что бессмысленно применешЕе второго фактора предполагает точность 1 на 6994, такая точность возможна, хотя и трудно достижима в анализе. В действительности очеш. мало весовых определений железа пострадало бы при применении фак гора 0,7. Точно так же фактор для пересчета сульфата бария (Ва = 137,34 8 = 32,064 Н = 1,00797) на серную кислоту иногда дается в виде 0,42017, чаще в виде 0,4202. Но если не применяются совершенно исключительные меры для получения особенно точных результатов, аналитгЕк имеет очень мало оснований применять более точный фактор, чем 0,42. Подобным же образом редко оправдывается применение фактора 0,7403 вместо 0,74 для пересчета окиси циркония на цирконий (2г == 91,22) или 0,7930 вместо 0,793 для пересчета окиси вольфрама па вольфрам (W 183,85). Наконец, фактор для пересчета хлорида серебра (Ag =107,868, С1 =35,453, Н = 1,00797) на соляную кислоту следует принимать равным 0,2544, а не 0,254 или 0,25441 или 0,254405, так как точность определения здесь выше, чем 1 на 600, но не выше, чем 1 на 25 ООО. [c.30]

При анализе хлорида бария на содержание хлора взята навеска, численно (в граммах) равная половине фактора пересчета, и получен осадок Ag l весом [c.69]

На этой основе были рассчитаны константы устойчивости три-иодидных комплексов, а также многочисленные значения констант устойчивости иода с другими ионами галогенов. Анализ уравнения (1.15) показывает, что зависимость растворимости от концентрации комплексообразующей соли связана с действием двух факторов первый определяется высаливающим действием электролита, а второй -комплексообразованием. Конкуренция этих двух вкладов может привести к тому, что зависимость растворимости от концентрации будет изменяться по кривой с максимумом. Такие зависимости наблюдаются при растворении иода в растворах иодидов, хлоридов, бромидов, тиоцианатов, щелочных и щелочно-земельных металлов [3]. Таким образом, константа устойчивости трииодидных комплексов наряду с параметрами высаливания является характеристикой, позволяющей предсказать зависимость растворимости иода от состава электролитной среды. Необходимо отметить, что константа устойчивости трига-логенидных комплексов очень сильно зависит от природы образующих их ионов и молекул. В работе [42] приводятся сравнительные данные по устойчивости комплексных ионов различного состава при стандартной температуре [c.28]

Анализ особенностей кинетики коагуляции показывает, что устойчивость латексов не может быть обусловлена каким-либо одним фактором или механизмом стабилизации. На рис. 3 и 4 представлена зависимость кинетики первой стадии коагуляции латекса от концентрации и валентности коагулирующего иона [81. Начиная с некоторой концентрации электролита длительность первой стадии коагуляции приобретает постоянное значение, т. е. происходит переход от медленной коагуляции к быстрой. Отношение ПБК хлоридами натрия, кальция и неодима соответствует закону С2 = onst (рис. 4). Таким образом, протекание первой стадии коагуляции связано с преодолением барьера электро- [c.214]

Третьим фактором Золлингер считает влияние присоединенного электрофильного агента на кислотность отщепляющегося протона, как уже было отмечено Меландером [2, 5] для сульфирования. Более кислый водород и, следовательно, более легкий разрыв С — Н-связи будут приводить к увеличению константы k , т. е. к уменьшению изотопного эффекта. В соответствии с этим было найдено, что в ряду хлоридов п-хлор-, м-хлор- и л-ни-тробензолдиазония, в котором влияние заместителя на кислотность увеличивается, изотопный эффект при азосочетании уменьшается и равен соответственно 6,55, 5,48 и 4,78. Наконец, Золлингер показал, что скорость отщепления протона может зависеть от стерических факторов соответствующего катализирующего основания и промежуточного соединения, откуда следует, что а-пиколин и 2,4-лутидин, хотя и более сильные основания, чем пиридин, по отношению к ионам водорода, имеют значительно более низкую каталитическую активность. На основании очень тщательного анализа данных Золлингер сделал вывод, что этот анализ возможен только в том случае, если структуры, подобные XXXI и ХХХП, рассматривать как истинные термодинамические промежуточные соединения, а не как переходные состояния. [c.469]

НЫХ примеров, показывающих влияние точечных дефектов на каталитическую активность металлов. Для полупроводников вообще очень трудно, если не бессмысленно, проводить различие между точечными дефектами и так называемыми электронными факторами. Следовательно, чтобы определить роль точечных дефектов в случае таких соединений необходимо рассмотреть значительное число результатов, полученных д.пя чистых и легированных окислов, сульфидов, хлоридов и т. п., а также для многих различных несовершенных кристаллов, классификация которых дана в разд. 5.2.3. Однако при рассмотрении металлов совершенно резонно говорить о роли точечных дефектов как таковых, хотя при окончательном анализе получаемых данных иногда трудно провести различие между влиянием на катализ группы точечных дефектов и дислокационных нетель [15]. Работы Робертсона и сотр. [85—87], наблюдавших явление, названное ими каталитической сверхактивностью , и упомянутые ранее работы Ухара [67—70] хорошо иллюстрируют значение точечных дефектов в катализе на металлах. [c.234]

Приведенные правила следует рассматривать как начальные шаги в создании теории фотохимических процессов, так как они не учитывают фактора ковалентности связи металл—лиганд, а также не принимают во внимание, что энергия активации реакции, возбуждаемой светом, определяется прочностью химической связи. Ограниченность правил очевидна из анализа результатов по фотохимии комплексных соединений металлов второго и третьего переходных рядов, а также из анализа экспериментальных результатов по фотохимии Сг (NHз)5X +, где X = СГ, Вг , 1 , [N77 которые позволяют заключить, что квантовый выход фотоаквотации X" изменяется в ряду СГ N3 < Вг и что фотоаквотация аммиака наблюдается только в случае X = СГ, N3, причем для X = СГ аквотируется молекула аммиака, находящаяся в уме-положении к хлориду [17, 18]. [c.95]

Анализ чувствителен к некоторым мепгающим факторам, в частности, к содержанию хлоридов. Неорганические восстанавливающие вещества, такие как нитриты, сульфиды и железо (II), дают завышенные результаты. Обычно потребность в кислороде для таких веществ берут, как часть среднего значения ХПК-пробы. [c.52]

Литературные данные по определению микропримесей в сульфиде сурьмы отсутствуют. Как нами установлено, предел обнаружения прямого спектрального анализа сульфида сурьмы составляет для ряда примесей 1 10 —1 Проведена. работа по снижению этого предела с использованием буфера и носителя. Экспериментально выяснено, что наилучший эффект в качестве буфера дает графитовый порошок, а в качестве носителя — хлорид натрия. Дальнейшую качественную и количественную оценку факторов, влияющих на повышение чувствительности, проводили методом математического планирования эксперимента [1]. [c.161]

Акт химической реакции между хлороформом и хлоридом трет-бутилмагния сопровождается переносом электрона с реактива Гриньяра на хлороформ. Состав продуктов реакции и распределение химической поляризации в них указывают, что поляризация генерируется в паре о-радикалов дихлорметил/трт-бутил. Правило 1 показывает, что первичная радикальная пара образуется в синглетном состоянии ( 5). 1,1-Дихлор-2,2-диметилпропан, имеющий усиленное поглощение на метильных и метиновом протонах, образуется нри рекомбинации партнеров первичной радикальной пары. Константа СТВ для протонов тпрещ-бутильного радикала имеет положительный знак [8], а g-фaктop трет-бутильного радикала (2,0025 [8]) меньше -фактора дихлорметильного радикала (2,008 [8]). Откуда имеем (+)=Ц (+) (—) (+)> М =( )- Аналогичный результат можно получить при анализе сигнала усиленного поглощения метинового протона. Константа сверхтонкого взаимодействия дихлорметильного радикала имеет отрицательный знак (—17 гс [8]), но положительная разность -факторов приводит к такому же выводу (+)=Ц-(+) (+) (—), т.е. а = (—) (схема 8). Реакция диснропорционирования в первичной радикальной паре дает два продукта — изобутилен и хлористый метилен. Разность -факторов обусловливает усиленное поглощение метильных и метиленовых протонов изобутилена Г =(—) (+) (—) (+) = (+), т. е. А. Протон, который перешел при диспропорционировании от трет-бутильного радикала [c.95]

Для повышения производительности установки основное внп-мание было уделено снижению степени засорения нагревательных поверхностей третьего и в основном четвертого аппаратов. В этом отношении положительные результаты дала более частая регенерация кварцевых фильтров, так как одним из факторов, вызываюп] их загрязнение поверхностей, оказалась смола, поступающая с подсмольпыми водами. Но основной причиной загрязнения являются соли, устранять которые приходится во время остановок механическим путем. Подсмольные воды содержат соли натрия, аммония и кальция (Хюссе и др., наст, сборник) в виде хлоридов и сульфатов. Анализ осажденных солей показывает, что отложения состоят в основном из Са304 (94,6%), а растворимые соли входят в фенольный концентрат. Для умягчения подсмольных вод были испытаны катионитовые и анио-нитовые фильтры, но выявилась невозможность их использования, так как при этом происходит улавливание и соответственно значительные (около 70%) потери фенолов. [c.222]

Известно, что точность силикатного анализа, как и точность всякого другого химического анализа, зависит от ряда факторов, в том числе от чистоты применяемых реактивов. Бесполезно искать малые количества хлорида, сульфата, фосфора, бария, стронция, никеля, хрома, ванадия и т. п., если они содержатся в реактивах это даже хуже, чем бесполезно, так как результаты введут в заблуждение ряд работников. В некоторых случаях по техническим или экономическим причинам невозможно полностью очищать реактивы от нежелательных примесей. Так, карбонат кальция, применяемый при определении щелочных металлов, всегда содержит примеси натрия и калия. Даже в карбонате кальция с квалифи-л кацией ч. д. а. содержание щелочных металлов заметно. В таких случаях приходится производить определение содержания соот- ветствующих примесей в реактивах, проводя так называемый глухой опыт . Бели глухой опыт покажет слишком высокое со- держание примеси, то реактив следует признать непригодным. Во всех случаях, когда необходим глухой опыт, это будет указываться особо. В настоящее время выпускаются реактивы ч. д. а. с гарантией их соответствия определенному стандарту и с указанием на этикетке предельного содержания примесей это является существенной помощью тем не менее гарантированные реактивы не следует принимать на веру. [c.17]

Весовой метод определения полиэтиленгликолей в моче заключается в осаждении их из солянокислого раствора кремневольфрамовой кислотой в присутствии хлорида бария. Осадок отделяют, высушивают и сжигают. Количество полиэтиленгликоля рассчитывают по массе золы с помощью эмпирического фактора пересчета, установленного по анализу известного вещества. [c.387]

Перекись водорода, применяемую для анализа, проверяют на отсутствие сульфат-иона. Растворы, содержащие сульфат, стараются вообще не применять, однако в случае необходимости можно пользоваться и такими пренара-талн 1, определив отдельным опытом содержание в них сульфата. С этой целью достаточ1Ю большое взвешенное количество перекиси водорода разбавляют водой и после прибавления небольнюго количества раствора хлорида железа осторожно кипятят во вместительной колбе. После подкисления соляной кислотой осаждают сульфат раствором хлорида бария. Найденное для 20 г перекиси водорода количество сульфата бария вычитают из веса, найденного нри анализе сульфонамида, В табл. 26 приведены факторы пересчета, на которые следует умножить вес сульфата бария, чтобы найти вес соответствующего сульфонамида. [c.315]

Устойчивость комплексов, образуемых борат-ионами с сахарами и полиолами, зависит от различных структурных факторов, которые обусловлены числом соседних ис-гидроксиль-ных групп, а также от экспериментальных условий, в частности от pH и ионной силы среды и концентрации в ней борат-ионов. Первые сообщения о разработке метода разделения смесей сахаров на сильноосновной анионообменной смоле дауэкс 1 в боратной форме в ступенчатом градиенте pH (от 8 до 9) и концентрации боратного буфера появились около 30 лет назад [70, 71]. В дальнейшем этот метод нашел применение для фракционирования полиолов [72]. Однако предложенные первоначальные условия не обеспечивали удовлетворительного разделения, а время анализа составляло примерно 60 ч. Данный метод обычно не находил применения в качестве аналитической методики до тех пор, пока интенсивные исследования влияния различных факторов, в частности температуры, ионной силы буфера и размера частиц смолы, на эффективность и скорость хроматографии не привели к значительному улучшению характеристик разделения. Использование смолы со средним размером частиц 20 мкм и подогрева колонки до температуры 50°С при градиентном элюировании буферами с увеличивающейся концентрацией бората (0,1—>-0,2 М) и хлорида (О—>-0,2 М), [c.21]

Одновременно с максимальной скоростью снижается теплопроводность (кривая /1), причем это падение не обусловлено ни уменьшением концентрации воды, ни образованием относительно рыхлых структур. Напротив, пронсходит уплотнение структуры, которое должно было бы-привести к облегчению распространения фонопов. Однако наблюдается противоположное. Наиболее вероятной причиной падения теплопроводности в этой области концентраций является затрудненность обмена энергией между гидратированными ионами алюминия и другими части-, цами в растворе. Дальнейший рост содержания электролита приводит к снижению содержания воды и замедлению роста насыщенности единицы объема частицами. Скорость падения таплопрсшодности при этом уменьшается. Эти факты показывают, что насыщенность частицами не-относится к числу факторов, определяющих характер изменения эффекта выравнивания . К такому же выводу приводит анализ аналогичных зависимостей для растворов бихромата натрия, нитрата стронция и хлорида кальция (соответственно серии кривых 2, 3 я4). Так, в растворах Ыа СггОу с ростом концентрации падает как содержание воды,, так и насыщенность частицами, а теплопроводность растет. Для раство-. ров 5г( ЫОз)2 характерно почти линейное снижение концентрации воды и примерно постоянная насыщенность частицами единицы объема теплопроводность же этих растворов с концентрацией повышается. В растворах СаС1г наблюдается линейное снижение концентрации воды, рост насыщенности частицами и повышение теплопроводности. [c.27]

Поскольку осадки находятся в коллоидном состоянии и клонны к адсорбированию других веществ, фторид кальция можно оттитровать только в том случае, когда оп соосаждает-ся с карбонатом кальция. Только смешанный галогенид свинца хлорфторид свинца (РЬС1Р, Кз=2,8- (У- ), оказался пригодным для гравиметрического анализа благодаря его хорошим фильтрационным свойствам и выгодному фактору пересчета для фтора (Р/РЬС1Р=0,0726). Ионы свинца или хлорид-ионы, содержащиеся в осадке, также можно оттитровать. [c.391]

В первую очередь, это металлы (Ре, Си, 2п) и нефтепродукты, т.е. абиотические факторы сугубо или почти сугубо антропогенного происхождения. Для факторного и парно-корреляционного анализа были также выбраны численные значения по следующим параметрам гидросреды нитраты, хлориды, фосфаты и сульфаты, так как их аномальные концентрации также могут быть неприродного происхождения. Для контроля за достоверностью полученных итоговых результатов были включены еще два параметра содержание растворенного кислорода и БПК5 (показатель естественной био-окисляемости). [c.16]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология