Трифениламин первичные процессы

Двухквантовая ионизация аминов может служить источником электронов для различных темновых реакций. Простейшая реакция этого типа — диссоциативное присоединение электрона. При освещении трифениламина в алкилацетатах первичным процессом является образование анион-радикала по схеме [100, 101] [c.85]

Льюис и Липкин [100] обнаружили, что некоторые ароматические амины, облученные светом в стеклообразной матрице из эфира — изопен-тана — спирта при температуре жидкого воздуха, характеризуются спектрами поглощения соответствующих ион-радикалов. Эти авторы постулировали, что первичным фотохимическим актом может быть эжекция электронов. Такой процесс теперь называется фотоионизацией . К числу легко-ионизуемых аминов относятся трифениламин, три-п-толиламин, N,N, N, N -тетраметилпарафенилендиамин и метилдифениламин. Другие соединения, содержащие основной кислород или серу, также проявляют склонность к фотоионизации. При нагревании органического стекла до температуры плавления полоса поглощения, относящаяся к ионизованному амину, исчезает. [c.296]

Используя метод ЭПР и замороженные прозрачные растворы смесь толуол+этанол) при 77° К, можно обнаружить первичный процесс этой фотореакции, так как образующиеся в первичном акте алкильные радикалы стабилизуются в этих матрицах в отличие от галогеналкильной матрицы, где они не стабилизуются. Концентрация СНд в упомянутых смесях, использованных нами, была относительно высока (30%). Эффективными сенсибилизаторами оказались следующие соединения (в концентрации 10 — 10" моль/л) ароматические углеводороды (нафталин, дифенил, фенантрен), ариламины (ди- и трифениламин), ароматические кетоны (бензофенон) и некоторые красители (акридиновый желтый, акрифлавин, флуоресцеин Н -катион) [13]. Освещение арил-аминовых растворов в толуоле светом с X > 310 нм (фильтр БС-5) вызывало через 5 мин. появление интенсивного квартетного спектра ЭПР радикалов СНд. После выключения света этот спектр исчезал в течение 1 часа из-за рекомбинации радикалов с образованием этана. Действительно, из раствора при размораживании выделялся газ. [c.103]

Продукты взаимодействия перекиси бензоила с целым рядом первичных, вторичных и третичных аминов были исследованы впервые Гамбаряном [218] в период 1925—1933 гг. Обзор кинетики этих процессов опубликован в 1947 г. Бартлеттом и Нозаки [219], отметившими, что скорость их очень высока по сравнению с обычиым процессом термического разложения перекиси. При взаимодействии перекиси бензоила с трифениламином зависимость скорости от концентрации каждого нз этих реагентов имеет, очевидно, примерно первый порядок. Однако наибольшая часть сведений об этих процессах, имеюш,ихся в настоящее время, основана на результатах подробных исследовапий, проведенных Хорнером с сотрудниками начиная с 1949 г. [220]. [c.465]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология