Формальдегид переходы и состояния с точки зрения

Форма молекулы характеризуется наиболее выгодным с энер-гетической точки зрения расположением атомов при заданном для данного электронного состояния распределении электронов. Например, в основном состоянии молекула ацетилена Н—С=С—Н линейна, длины связей составляют гсн = 1,058 А, гсс = 1,208 А. При переходе в первое возбужденное состояние длина С=С-связи увеличивается до 1,388 А, а угол НСС равен 120°, т. е. молекула становится уже не линейной, а плоской, причем связи СН могут располагаться в цис- и гране-положении относительно тройной СС-связи. Молекула формальдегида в основном состоянии плоская, угол ОСН равен 121,Г, тогда как в первом возбужденном состоянии картина совершенно иная атом углерода является вершиной пирамиды, внеплоскостной угол которой составляет 35° [4]. В молекуле этилена при возбуждении происходит относительный поворот двух СНг-групп, так что их плоскости становятся взаимно перпендикулярными. [c.10]

Были разработаны способы, дающие возможность частично улучшить свойства АЦ. Так, поддержание pH в интервале между 4 и 6 и температуры 25 С дает возможность эксплуатировать мембраны из АЦ в течение 3— 4 лет. При работе с давлениями >3,0 МПа проницаемость снижается в приемлемых пределах вследствие уплотнения мембраны. Была продемонстрирована возможность [56] увеличения объемного модуля АЦ (а следовательно, сопротивления его мембран уплотнению) при введении непредельных мономеров и образовании поперечных связей этими молекулами in situ после формования мембран. Такой подход с экономической точки зрения станет жизнеспособным в ближайшем будущем, если производство АЦ станет промышленным. Было установлено также, что прививка материалов с высоким объемным модулем упругости, например полистирола [57], к АЦ приводит к уменьшению уплотнения мембраны. Однако и в этом случае необходимо промышленное производство прививаемого компонента. Биологическую деструкцию в процессе хранения можно предотвратить несколькими способами добавлением формальдегида к мокрым (ультрагель) мембранам разработкой технических методов сушки мокрых мембран для хранения их в сухом состоянии [58J разработкой сухих (микрогель) мембран, которые способны обратимо переходить из мокрого состояния в сухое [59]. Биологическую деструкцию в процессе эксплуатации можно предупредить хлорированием питающего потока и использованием более стойких, мембран из АЦ, например мембран из смесей АЦ — ТАЦ [50]. Более полное подавление биодеструкции достигается модификацией полимера из АЦ мономерами, содержащими четвертичные аммониевые группы [60]. [c.135]

В модели гибкого стержня изменения конформации ДНК связываются с небольшим изгибом и кручением двойной спирали в каждой паре оснований, которые накапливаются на большой длине. В результате происходит непрерывное изгибание молекулы ДНК с образованием кольца диаметром около 10,0 нм. Согласно другой точке зрения, укладка двойной спирали при компактизации ДНК может происходить за счет редких изломов на большой угол вследствие нарушения межплоскостных (стекинг) взаимодействий между парами оснований (см. 1 гл. VIH). Наряду с флуктуационными изгибами оси спирали и поворотами соседних пар оснований в ДНК может происходить и раскрытие отдельных пар оснований. Хотя этот процесс идет с очень малой вероятностью, тем не менее он приводит к сильным изменениям конформации и играет определяюшую роль в реакциях ДНК с химическими агентами (например, с формальдегидом), которые могут реагировать лишь с раскрытыми нуклеотидами. Эти маловероятные, но значительные изменения структуры учитываются в моделях спираль - клубок, которые будут рассмотрены ниже. Здесь лишь необходимо отметить, что согласно модели спираль - клубок тепловые флуктуации могут приводить к раскрытию участков внутри спиральной области и переходу пары оснований (А-Т или Г-Ц) из закрытого (спиральное) в открытое (клубкообразное) состояние. Нри обычных физиологических температурах в ДНК происходят в основном флуктуационные раскрытия отдельных пар оснований с вероятностями не более 10 . Вероятности одновременного раскрытия двух и большего числа пар оснований соответственно на один и два порядка меньше. [c.220]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология