Пространственная изомерия диазосоединений

Диазогидрат, представляющий недиссоциированную форму диазосоединения и обладающий амфотерными свойствами, участвует в равновесии в небольших концентрациях, в свободном состоянии не выделен и, согласно взглядам А. Ганча, не получившим до настоящего времени окончательного подтверждения, существует в виде двух пространственных изомеров, называемых ц с-(или син)- и транс(или анти)-формами. [c.460]

Впервые предположение о существовании пространственной изомерии диазосоединений высказал Ганч, который сравнивал диазосоединения с окси-мами [c.113]

В течение нескольких десятилетий продолжалась дискуссия по поводу строения активных и неактивных ф 0рм диазосоединений. Ставилось под сомнение существование диазогидратов и диазотатов в виде пространственных изомеров. Лищь сравнительно недавно были синтезированы сын- и анги-формы диазотатов [c.127]

Есть еще один класс веществ, в котором соединены друг с другом два атома азота,— диазосоединения. В свое время А. Ганч предположил, что при образовании разных форм диазосоединений проявляются как таутомерия, так и пространственная изомерия. Вокруг гипотезы А. Ганча шли долгие споры, но в конце концов основные ее положения подтвердились. Одним из доказательств послужило рентгеноструктурное исследование син-диазотата (53), полученного из сульфаниловой кислоты. [c.342]

Эти превращения объяснялись теорией, по которой лабильным (нормальным) и стабильным (изо) солям диазосоединений приписывались син- и антистроения, предполагая, таким образом, пространственную изомерию [c.78]

Многочисленные работы Б. А. Порай-Кошица с сотрудниками, опубликованные в течение 15 последних лет, показали, что в ряду ш,елочных солей диазосоединений нет и не может быть пространственной изомерии. Особенно наглядно показано это в работах Б. А. Порай-Кошица и Чин Кей-дая, в которых точно повторены синтезы Ганча, выделены все описанные им вещества, и различными методами доказано, что сии-диазотат представляет собой смесь щелочной соли диазосоединения с солью диазония и едкой щелочью. Катион диазония и гидроксил в этой смеси продолжают медленно реагировать, друг с другом, что создает впечатление лабильности сми-соли . Вопреки мнению Ганча, эта смесь вступает в реакцию азосочетания не полностью, а лишь в той мере, в какой в ней содержится диазокатион. Л /пи -соли Ганча, по этим исследованиям, являются чистыми натриевыми или калиевыми солями диазосоединений,—см. обзорную статью Усп. хим.. 28, 1036 (1959), а также Труды ЛТИ им. Ленсовета, вып. LX, 92—122 (I960).—Ярил, редактора]. [c.66]

Направление азогруппы в орто- или пара-положение зависит от многих причин, в том числе от природы диазо- и азосоставляющей, значения pH среды и характера ее, каталитических добавок, температуры и, наконец, от наличия в азосоставляющей групп, препятствующих введению в то или иное место азогруппы (пространственные затруднения). При прочих равных условиях более активная диазосоставляющая направляет азосочетание в пара-положение, тогда как менее активная — в ортоположение [198]. Замена водной среды спиртом позволяет иногда увеличить количество орто-изомера. Тому же способствует при сочетании с малоактивными диазосоединениями увеличение щелочности среды. Сам фенол сочетается преимущественно в параположение. Орто-изомера и дисазокрасителей получается всего [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология