Ассоциаты дефектов крупные

Данные по энергиям диссоциации [35, 36] показывают, что двухатомные молекулы щелочных металлов, меди, серебра, золота относительно стабильны в парообразной фазе, что указывает на возможность образования ассоциатов кислородных вакансий в соответствующих окислах. Более того, учитывая, что энергия образования двухатомной молекулы меди составляет 1,76-Дж на атом, а энергия, выделяющаяся при конденсации парообразной меди, равна 5,6-10-1 можно ожидать возникновения ассоциатов более крупных, чем бивакансии. Действительно, из термодинамических данных [37] следует, что доминирующими дефектами нестехиометрического оксида меди являются ассоциаты ( 0)4-Двухатомные молекулы Mg, Са, 5г, Ва малоустойчивы и, следовательно, в соответствующих оксидах трудно ожидать образования устойчивых ассоциатов нейтральных кислородных вакансий. [c.102]

Поскольку для различных типов ассоциатов (Кс1)т, ( С1)п (V )п (т<п<р) энтальпии ассоциатов АНт<АНп<АНр. то чем крупнее ассоциат, тем быстрее возрастает его концентрация по мере понижения температуры. На рис. 2.10 изображен график зависимости, построенный в предположении, что в кристалле присутствуют вакансии, отвечающие порядку ассоциации =1, т, п. р. Легко увидеть, что при понижении температуры (переход из области I в область II) концентрация [(1 с1 и] лрёвосходит [ ,] и, следовательно, уравнение баланса (2.53) будет аппроксимироваться соотношением [Naизб] = [(1 с1 )"] Какой из ассоциатов придет на смену моновакансиям в качестве доминирующего дефекта, определяется соотношением абсолютных концентраций дефектов при высокой температуре. Нетрудно показать, что в интервале II [c.100]

Если бы в кристалле отсутствовали кинетические затруднения, то при комнатной температуре он содержал бы только крупные ассоциаты. В действительности соотношение между концентрацией различных ассоциатов и монодефектов определяется некоторой эффективной температурой, ниже которой подвижность дефектов пренебрежимо мала. [c.101]

Модель, в которой плавление связывается с ассоциацией дефектов, экспериментально не проверена. В модели, предложенной Стюартом и Бенцем [141 и исследованной Моттом и Герни [15], жидкость рассматривается как скопление маленьких кристаллитов. Более современным вариантом является модель, согласно которой жидкость рассматривается как твердое тело с большим числом дислокаций [16]. Появление достаточно крупных ассоциатов вакансий можно действительно рассматривать как первый шаг к разрушению кристаллитов на более мелкие части, особенно если предположить, что они имеют форму пластинок. [c.621]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология