Ассоциаты дефектов стабильность

Данные по энергиям диссоциации [35, 36] показывают, что двухатомные молекулы щелочных металлов, меди, серебра, золота относительно стабильны в парообразной фазе, что указывает на возможность образования ассоциатов кислородных вакансий в соответствующих окислах. Более того, учитывая, что энергия образования двухатомной молекулы меди составляет 1,76-Дж на атом, а энергия, выделяющаяся при конденсации парообразной меди, равна 5,6-10-1 можно ожидать возникновения ассоциатов более крупных, чем бивакансии. Действительно, из термодинамических данных [37] следует, что доминирующими дефектами нестехиометрического оксида меди являются ассоциаты ( 0)4-Двухатомные молекулы Mg, Са, 5г, Ва малоустойчивы и, следовательно, в соответствующих оксидах трудно ожидать образования устойчивых ассоциатов нейтральных кислородных вакансий. [c.102]

Влияние нетепловых форм энергии. Эффект воздействия нетепловых форм энергии на структурные превращения рассмотрен в монографии [161]. Здесь следует отметить, что в качестве таких форм воздействия могут выступать облучение частицами с большой энергией (нейтроны, лучи) или механохимическая обработка (измельчение, царапание, трение, взрыв). Во всех случаях изменения-, вызываемые нетепловыми формами энергии, являются неравновесными и сводятся к появлению точечных дефектов и их ассоциатов, возникновению протяженных дефектов, к позиционному разупоря-дочению. В ряде случаев облучение твердых тел приводит к полиморфным превращениям, аморфизации и даже полному разрушению решетки. Например, нейтронное облучение двуоксида циркония и ВаТ10з способствует превращению тетрагональных модификаций, стабильных при нормальных условиях, в кубические модификации, а облучение двуоксида титана — переходу брустита в [c.158]

Следует подчеркнуть, что с помощью расчетов можно ответить только на вопрос о стабильности пар. Образуются же они в действительности или нет, зависит от подвижности дефектов при температуре существования устойчивых пар. Оказывается, что при малых концентрациях дефектов ассоциаты устойчивы только при сравнительно низких температурах. В таких условиях могут возникать ассоциаты, одним из компонентов которых являются подвижные междоузельные атомы. Для ассоциации дефектов в узлах решетки (например, ионизированных доноров Dee и акцепторов Aije), подвижность которых крайне мала, также требовались бы низкие температуры, но, так как оба участника неподвижны, ассоциация невозможна (или по крайней мере происходит в течение чрезвычайно длительного времени). Можно ожидать, что такие ассоциаты будут образовываться только при высоких концентрациях дефектов, когда температура существования устойчивых ассоциатов и соответственно подвижность дефектов также более высоки . [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология