Когда применять программирование температуры

Когда применять программирование температуры [c.199]

К. Скотт. Мы применили пламенно-ионизационный детектор вместе с аппаратурой, подобной той, которая была описана Дести. Хотя на нулевую линию очень мало влиял расход газа-носителя азота, но, когда производилось программирование температуры всей аппаратуры, например от 300 до 400°, обнаружился значительный дрейф и, что несколько удивительно,—в отрицательном направлении при возрастании температуры. [c.181]

Хроматермография получила применение в начальный период развития газовой хроматографии и осуществлялась в самодельных установках в 1951—1960 гг., когда еще почти не было промышленного выпуска газовых хроматографов. Это объясняется главным образом конструктивными трудностями, встретившимися при создании технически совершенной и компактной системы движущегося температурного поля с градиентом температуры. Кроме того, уже в то время начала применяться другая более простая система нагревания хроматографической колонки в процессе элюирования компонентов из нее — нагревание колонки равномерно по всей длине. Эта система получила широкое распространение под названием программирование температуры и в настоящее время осуществляется в большинстве газовых хроматографов промышленного производства. [c.19]

Ради полноты картины следует упомянуть о некоторых неизотермических методах, основанных на использовании термических эффектов, различным образом воздействующих на разделение. Развитие этих вариантов, обладающих довольно существенными недостатками, относится к периоду, когда применялась преимущественно газоадсорбционная хроматография. Вследствие ограниченности выбора сорбентов приходилось добиваться известных эффектов разделения, изменяя термические условия опыта. Газожидкостная хроматография, осуществляемая в изотермических условиях или с программированием температуры и позволяющая широко варьировать как неподвижные фазы, так и условия опыта, имеет в настоящее время несомненное преимущество перед этими методами. [c.423]

Программирование температуры дает выигрыш лишь тогда, когда его применяют со специально для этого изготовленными колонками. Особенно непригодной для программирования температуры может оказаться насадка колонки из-за типа используемого [c.196]

Выбор начальной температуры программы обычно основан на упругости паров самого летучего компонента пробы. Когда основной задачей является разделение двух близко расположенных пиков, наилучшую степень разделения, вероятно, можно получить при изотермическом режиме. Однако для сильно различающихся веществ программирование температуры может улучшить степень разделения если не мешают другие пики, то можно применить более короткую колонку, вследствие чего скорость анализа увеличится. [c.165]

Большинство исследователей применяли температурную программу с разностью начальной и конечной температур колонки от 50 до 100° и лишь в отдельных случаях применялись программы с разностью температур менее 50°. При выборе условий может быть полезно следуюш,ее эмпирическое правило программирование температуры будет целесообразным, если диапазон температур кипения равен 50° по мере увеличения этого диапазона необходимость программирования температуры возрастает очень резко. Следует, однако, понимать, что точно определить момент, когда станет выгодным применение программирования температуры, невозможно. [c.201]

Область температур программы зависит от разности в температурах кипения наиболее и наименее летучих компонентов она зависит также от температурных ограничений, связанных со стабильностью пробы и неподвижной фазы, и от характеристик аппаратуры. Ввиду уже упоминавшегося изотермического предела 80—100°, минимальная ширина области температур может быть на 80—100° меньше интервалов температур кипения пробы. Например, для компонентов пробы с интервалом температур кипения О—400° программирование температуры будет от 50 до 350°. Если эта конечная температура слишком высока для неподвижной фазы, то можно выбрать другую программу и насадку колонки, чтобы получить температуры удерживания от О до 300°. С другой стороны, можно выбрать более высокую конечную температуру, чтобы достичь лучшего детектирования или более высокой точности. Конечная температура может быть выше максимально допустимой температуры при изотермическом режиме, так как ее применяют только в течение короткого времени, и тогда, когда разделение компонентов пробы с воздухом уже произошло. [c.203]

Программирование температуры является самым полезным первым подходом к анализу любой пробы неизвестного состава. Его следует предпочесть, когда область температур кипения компонентов пробы превышает 50—100° или когда необходимо вводить пробу в течение длительного времени. Выбор программирования температуры определяется также и другими менее важными причинами, как повышение точности анализа, предела чувствительности детектирования или сокращение времени анализа. Начальную и конечную температуры программы обычно выбирают, исходя из температур кипения самого летучего и наименее летучего компонентов пробы. Температура удерживания определяется отношением скорости нагрева к скорости потока. Для достижения оптимальной степени разделения пиков скорости нагрева и потока не должны быть чрезмерно большими. Число компонентов в пробе, которое можно разделить, зависит от эффективности колонки, степени внутреннего разделения и ширины температурной области программы. Для быстрого анализа необходимо применять большую скорость нагрева и большую скорость потока при этом повышенная скорость нагрева для сильно удерживаемых компонентов более эффективна. Противоречивые требования времени анализа и степени разделения требуют соблюдения некоторого компромисса в выборе скорости нагрева, скорости потока, длины колонки и количества неподвижной фазы. [c.254]

Сведения, полученные при изучении восстановления образцов для адсорбции, были использованы при проведении восстановления образцов для микрокаталитических исследований непосредственно в реакторе. При температурах, при которых происходила первоначальная потеря веса образцов (95—135° С), сочетали программирование температуры с пропусканием смеси Не — Hj, постепенно увеличивая в ней содержание Hj. Контроль и управление температурой реактора осуществляли с помощью термобатареи и потенциометра с самописцем. Таким образом, каждый раз температурный режим обеспечивался тепловыделением реакторной печи, а не экзотермическим эффектом реакции восстановления. Эта первоначальная стадия восстановления продолжалась обычно от 6 до 8 час. По достижении интервала 130—140° С опасность перегрева реакционного сосуда исчезала. Для всех образцов, кроме Ni, потеря воды также происходила в этом температурном интервале или при более низких температурах. Только для Ni начало экзотермической реакции и первоначальное выделение воды происходят при значительно отличающихся температурах (120—130° С и 190—200° С), а активность получаемого катализатора зависит от режима низкотемпературной обработки. После окончания первой стадии восстановления температуру образца, находящегося теперь уже в атмосфере одного Hj, доводили до 250 или 350° С и выдерживали в этих условиях определенное время (от 6 до 12 час). После этого температуру понижали, доводя ее до температуры реакции. Применяя такую обработку, мы надеялась избежать затруднений, связанных обычно с включением окисла или воды в объемную фазу образца, и достигнуть полного восстановления. Такие явления были обнаружены, когда восстановление окисла проводили при более высоких температурах и наблюдался перегрев образца [И]. [c.286]

Температуру часто программируют в лабораторных хроматографах, когда приходится иметь дело с образцами, компоненты которых имеют широкий диапазон температуры кипения. В промышленных хроматографах программирование температуры применяется редко. [c.77]

Для разделения смеси соединений, характеризующихся широким интервалом т-р кипения, применяют газовую хроматографию с программированием температуры, когда в процессе хроматографирования в заданные промежутки времени повышают т-ру колонки со скоростью от неск. °С/мин до неск. десятков С/мин. Это создает дополнит, возможности расширения области применения ГХ (сравни хроматограммы иа рис.). Для улучшения разделения таких смесей используют также программирование скорости газового потока. При давл. 0,1-2,5 МПа роль газа-носителя сводится в осн. к перемещению исследуемых соед. вдоль колонки. Повышение давления приводит к изменению распределения в-в между подвижной и неподвижной фазами хроматографич. подвижность многих в-в увеличивается. ГХ при давлениях газа 10-50 МПа обладает рядом преимуществ по сравнению с жидкостной хроматографией 1) возможностью целенаправленного изменения объемов удерживания разделяемых соед. путем изменения давления в ширюких пределах 2) экспрессностью анализа вследствие меиьшей вязкости подвижной фазы и большего значения коэф. диффузии 3) возможностью использования универсальных высокочувствит. детекторов. Однако сложность аппаратуры и техники работы при повыш. давлении ограничивает широкое распространение этого метода. [c.468]

Средняя линейная скорость газа-носителя рассчитывается делением длины колонки на рассчитанное или экспериментально измеренное время выхода пика воздуха. При выводе уравнения (XII. И) было сделано допущение (как правило, близкое к действительности), что все параметры постоянны по всей длине колонки. Отклонения имеют место в тех случаях, когда применяются колонки с программированием температуры, когда падение давления в колонке составляет заметную величину и когда скорость газа значительно изменяется. В теорию капиллярных колонок Гиддингсом и сотрудниками [6, 26], Хаархоффом и Преториусом [10 ] и друх ими исследователями были внесены некоторые усовершенствования, рассмотрение которых выходит за рамки настоящей книги. [c.297]

Иногда применяют ступенчатое нагревание колонки, когда гел1-иературу ее повышают не постепенно, а быстро до заданных значений (с определенными интервалами). В результате программирования температуры сокраш ается время анализа, увеличивается точность анализа благодаря улучшению формы пиков ж, наконец, повышается чувствительность по нах-гболее тяжелым высококипящим компонентам смеси. Это видно при сравнении двух хроматограмм, изображенных на рис. 48. [c.122]

Газохроматографический метод анализа начал быстро развиваться с 952 года, когда Джемс и Мартин [1] предложили газожидкостный вариант хроматографии. С тех пор в аналитической практике в основном применяют этот метод. Преимущества газожидкостного метода Ттеред газо-адсорбционным объясняются, во-первых, возможностью широкого выбора различных по химическому строению неподвижных жидкостей, пригодных для разных практических задач, и, во-вторых, высокой чистотой и однородностью жидкостей, благодаря чему в широкой области рабочих концентраций, начиная от самых низких, изотермы растворимости практически линейны. Выбор же твердых пористых тел с поверхностями различного химического состава среди выпускаемых промышленностью адсорбентов ограничен, и эти адсорбенты геометрически и химически неоднородны. Однако с расширением применения и развитием техники газохроматографического анализа, в частности с повышением чувствительности детекторов, расширением интервала температур работы хроматографов и с ростом применения газовой хроматографии для автоматического контроля состава смесей в промышленности и для анализа микропримесей, выявились некоторые существенные недостатки газо-жидкостной хроматографии. Это прежде всего летучесть и нестабильность жидких фаз, затрудняющие анализ микропримесей, а также анализ при высоких температурах и с программированием температуры в препаративной хроматографии эти недостатки способствуют загрязнению выделенных веществ [2]. [c.84]

Программирование скорости потока и программирование температуры дают практически одинаковые результаты. Оба метода целесообразно применять в тех случаях, когда получить хорошее разделение последних пиков можно, лишь значительно увеличив длительность анализа. Решить, какому программированию отдать предпоч- [c.139]

Если в процессе хроматографического разделения необходим широкий интервал температур, применяется нрограммированнын обогрев со специальными устройствами. Программирование может быть линейное, когда температура возрастает плавно, и нелинейное, -когда изменение температуры осуществляется произвольно. [c.85]

Дальнейшее развитие метод имитированной дистилляции получил в работах L. Е. Green, J. С. Worman [4, 5], которые анализировали нефтяные фракции с концом кипения выше 550° и даже продукты, содержащие до 85% нелетучих.,. Хроматографическая кривая ИТК соответствовала данным, полученным на колонке с эффективностью, равной 100 теоретическим тарелкам. В случае, когда конец кипения исследуемой фракции не превышал 450°, сдвоенные колонки длиной 1,8 м заполняли хромосорбом с 3% силиконового каучука. Для анализа более тяжелых фракций применялись короткие колонки (около 0,4 ж), а в качестве носителя использовались стеклянные микробусинки с 0,2% силиконового каучука, а при анализе продуктов с концом кипения выше 550° хромо-сорб-G с 0,5% силикона SE-30. Система программирования обеспечивала повышение температуры от 20 до 538° при скорости нагрева 5° в минуту. Весь анализ занимает около 1 часа. Авторы приводят данные, наглядно показывающие совпадение хроматографических данных с результатами лабораторной дистилляции. В качестве внутренних стандартов использовали смесь нормальных парафинов от нонана до до-декана включительно. Процент выкипающих до 556° подсчитывается по формуле [c.22]