Палладий дейтерообмен

Заметим, что исследования по дейтерообмену в этилене до последнего времени проводились в основном на никелевом катализаторе и совсем недавно на палладии [9]. [c.451]

Известен ряд работ, посвященных изотопному обмену насыщенных циклических углеводородов с дейтерием над различными катализаторами. В число изучавшихся соединений входят циклопропан [221—223], циклопентан [206, 209, 210, 224], циклогексан [215, 218, 225—227], циклогептан [209, 224], циклооктан [209, 224] и ряд их производных [208, 228, 229]. Но данных о дейтерообмене циклобутана в литературе нет. Изучались лишь некоторые его производные, а именно 1,1-диметилциклобутан [228] и этилцикло-бутан [218, 224], причем данные о них не имеют систематического характера. Так, обмен с этилциклобутаном проводился только на геле СггОз при 200 и 235° [224] и на напыленном никеле при 150°, а обмен с 1,1-диметилциклобутаном—на пленке палладия при 68° С. В обоих случаях наличие заместителей усложняет картину распределения продуктов дейтерообмена и затрудняет ее истолкование. Между тем циклобутан является интересным объектом для исследования, так как, обладая простым в сравнении с высшими цикланами строением, он вместе с тем значительно более устойчив в условиях катализа при невысоких температурах, чем циклопропан. В этом смысле циклобутан может служить пробным камнем для проверки некоторых гипотез, рассматривающих дейтерообмен циклических углеводородов. [c.172]

Следует отметить, что дейтерообмен циклобутана сопровождался его частичным гидрогенолизом. Исключение составляла только реакция на платине, где раскрытие кольца не наблюдалось вовсе. Наиболее сильно протекал гидрогенолиз при использовании в качестве катализатора никеля, в других случаях он был сравнительно незначителен и никак не заслонял картину дейтерообмена. В ряду платины, палладия и никеля роль гидроге-нолиза по отношению к дейтерообмену возрастала. Может быть, этот факт объясняется тем, что расстояние С—С в молекуле циклобутана ближе всего соответствует расстояниям между ложбинками на грани (111) платины (1,568 и 1,603 А, соответственно). Подобные расстояния на поверхности [c.132]

Руней и Беруэл установили, что при дейтерообмене в циклических углеводородах обмениваются все атомы водорода например, у циклопентана на палладии обмениваются все десять атомов водорода как в цис-, так и втранс-положениях. То же самое происходит и с другими цикли- [c.190]

Рассмотрим теперь закономерности изменения характера дейтерообмена в ряду Р1, Р(1, N1 в связи с обнаруженным Казанским с сотрудииками [212] фактом, что платина избирательно ведет гидрогенолиз циклопентана, вызывая разрыв только одной связи С—С, палладий не катализирует эту реакцию, а никель приводит к полному крекингу циклопентана. Ранее мы предположили [1], что при дейтерообмене циклогексана над Р1, Р(1 и Ni сосуществуют два механизма дублетный и секстетный. Подобное явление имеет, по-видимому, место и для циклопентана. Из данных табл. 52 видно, что секстетный механизм представлен на Р1 и Рс1 в значительно большей степени, чем на N1. На N1 соответственно большую роль [c.171]

Дейтерообмен циклогексана проводили на напыленных пленках платины, палладия, никеля, вольфрама, молибдена и железа. При этом первые три металла вел себя существенно отлично от трех последних. Для платины, палладия икеля на кривой распределения продуктов дейтерообмена наблюдался " межуточный максимум, который соответствовал обмену половины атомов водорода, т. е. циклогексану СвНвОв (рис. 1). Это означает, что среди продуктов реакции имелось некоторое преобладание молекул СеН Ой. Изменение температуры в интервале от О до 160—180°С не влияло на общий вид кривой и промежуточный максимум во всех случаях сохранялся. Средняя величина пика, соответствующего циклогексану СбН Ов, отнесенная к полусумме предшествующего и последующего пиков, составляла Р(1 — 3,02 Р1 — 1,66 N1 — 1,48. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология