дублетный механизм катализ

Большая часть вещества разлагается, и азулен образуется, очевидно, путем дегидрогенизации по дублетному механизму. Таким образом, ароматический характер получаемого соединения, хотя определенным образом и влияет на катализ, однако сам по себе не способен привести к гладкой дегидрогенизации, которая происходит в случае циклогексана. Чтобы произошел катализ, необходимо также структурное соответствие. Бицикло-(О, 3, 5)-декан, в отличие от циклогексана, не имеет общих элементов симметрии с решеткой А1 палладия и не может симметрично наложиться на нее. [c.57]

Было бы неправильно думать, что все циклы при катализе должны налагаться плоско на поверхность. Выше (гл. 4, п. а) мы уже имели ряд примеров реберной ориентации циклов и случаев, когда циклы не участвуют или лишь частично участвуют в реакции. Число таких реакЦий можно увеличить, указав на дегидрогенизацию никотина и пирроли-дина на Р1 [227], где дегидрируется пятичленный цикл по дублетному механизму. Каталитическое образование дифенила из бензола (индекс (4, 15)) — пример дублетной реакции, в которой два бензольных кольца соприкасаются с активным центром только одним углеродным атомом кольца (и водородом) каждое. [c.58]

На основании предположения, что полимеризация метиленовых радикалов на поверхности катализатора происходит по дублетному механизму и в соответствии с принципом сохранения валентного угла при катализе и адсорбции [4], был сделан вывод, что этилен, прибавленный к исходной смеси окиси углерода и водорода, должен легко включиться в процесс полимеризации метиленовых радикалов, а следовательно, — в синтез углеводородов. [c.616]

К объяснению процесса Лебедева была сделана попытка приложить мультиплетную теорию катализа, по которой превращения протекают посредством дублетного механизма, причем приведены 14 возможных схем образования дивинила. В основу их положена различная последовательность реакций дегидрогенизации и конденсации спирта, из которых может складываться процесс образования дивинила под действием катализатора Лебедева. [c.104]

Распространенность дублетного и вслед за ним триплетного механизмов проще всего можно было бы объяснить большей вероятностью столкновений реагирующей части молекулы с двух- и трехатомными активными центрами, чем с многоатомными, или, что одно и то же, большей доступностью активных центров для двух- и трехточечной адсорбции, чем для многоточечной. В действительности же эти причины имеют весьма ограниченное значение. Более важной причиной является меньшая распространенность в катализе случаев структурного соответствия высшего порядка — квадруплета и секстета с соответствующими им более сложными индексными группами. [c.304]

Шестичленные циклоалканы, как было выяснено многочисленными исследованиями [55] (начиная с 1933 г.), дегидрируются, кроме того, под влиянием окиснометаллических катализаторов. Правда, такая дегидрогенизация происходит неполно и сопровождается побочными реакциями. Впервые дегидрогенизационный катализ циклогексановых углеводородов на окислах был детально изучен Баландиным и Брусовым [56] при этом была открыта так называемая дегидрогенизаиия второт-о рола , происходящая по дублетному механизму. Такая дегидрогенизация, согласно мультиплетной теории, должна приводить к непредельным углеводородам, образующимся наряду с ароматикой [c.226]

TOB частичной гидрогенизации ароматических соединений, что приводит к выводу о возможности дублетного механизма. В работе Хардевельда и Хартога [208], представленной на IV Конгрессе по катализу, вообще принято, что адсорбированный бензол связан с одним атомом никеля, по-видимому, с образованием на поверхности соединения типа я-комплекса. Такая точка зрения согласуется с данными о незатрудненном характере гидрогенизации бензола. С другой стороны, реакции с участием линейных молекул, например, парафиновых углеводородов, примером которых может служить гидрогенолиз этана, изученный в работах Зинфельта и сотр. [188—197], относятся к затрудненным. Подробный анализ литературных данных, приведенных в табл. 11, в свете классификации, предложенной Бударом, содержится в упомянутой выще работе Шлоссера [221]. Несмотря на то, что на данном этапе невозможно найти исчерпывающие объяснения всем известным фактам и тем более предсказать зависимость или независимость удельной активности катализаторов на носителях от размера частиц и природы носителя в различных типах реакций, рассмотренный подход, опирающийся на анализ конформаций реагирующих молекул и геометрии предполагаемых активных центров, представляется значительно более продуктивным по сравнению с рассмотренными выще электронными представлениями о влиянии носителя на свойства металла. На основании всего сказанного очевидно, что задачи экспериментаторов в настоящее время заключаются в сопоставлении каталитической активности (желательно в нескольких типах реакций) со средним размером частиц, а предпочтительнее с распределением частиц по размерам. Обсуждение этих задач является необходимым условием дальнейшего прогресса в области понимания природы каталитического действия металлов на носителях. [c.74]

Ранее было экспериментально показапо [4], что каталитическое гидрирование окиси углерода в углеводороды идет с промежуточным образованием метиленовых радикалов. Па основании иредположения, что метиленовые радикалы полимеризуются на поверхности контакта по дублетному механизму в соответствии с принципом сохранения валентного угла при катализе и адсорбции [5], был сделан вывод, что этилен, добавленный к исходной смеси окиси углерода и водорода, должен легко включиться в этот процесс образования углеводородов. Это предположение полностью подтвердилось. [c.548]

Это объясняется тем, что при катализе связь n= ie в (I) и (II) хотя и гидрируется по дублетному механизму, однако строение молекулы требует определенной ориентации шестичленного кольца циклогексендиона относительно грани (111) кристалла никеля, как показано на рис. 1. [c.199]

Рассмотрим механизм изотопного обмена, отвечающий дублетной схеме мультиплетной теории катализа [46 — 48] [c.345]

Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную> промежуточную хемосорбцию. О распространенности мультиплетных схем говорит теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Падо считать очень важным подтверждением распространенности мультиплетных схем, например выводы Теренина, систематически изучающего адсорбцию и катализ спектральными методами. Материал, полученный как этим исследователем, та к и другими специалистами в этой области, заставляет считать, указывает Теренин, что связь хемосорби-рованной молекулы осуществляется с определенными атомами на поверхности в согласии с мультиплетной теорией катализа Баландина [55]. [c.306]

Механизм дегндроциклизации рассмотрен с геометрической точки зрения также в работе А. Л. Либермана, указавшего, что эта реакция легко объясняется при допупюиии смешанного дублетно-секстетного типа адсорбции [А. Л. Л и б с р м а п, Проблемы кинетики и катализа, вып. VI. Изд. АИ СССР, 251 (1949) см. также Б. А. Казанский, А. Л. Л и берм а и, А, Ф. Платэ. ДАН СССР. 52, 571 (1947)]. — Яр л(. ред. [c.86]

Положение о тенденции к многоточечной промежуточной хемосорбции при катализе в известной мере служит критерием действенности самой мультиплетной теории, так как распространенность дублетного и триплетного механизмов реакций уже свидетельствует об энергетической выгодности таких процессов по сравнению с процессами, протекающими через одноточечную промежуточную хемосорбцию. На распространенность мультинлетных схем указывает теперь уже не только косвенный материал многочисленных каталитических синтезов, но и более прямые данные, полученные изотопными методами, а также методами спектроскопии элементарных процессов, происходящих на катализаторах. Нужно считать очень важным подтверждением распространенности мультинлетных схем, например, выводы А. Н. Теренина, изучавшего адсорбцию и катализ спектральными методами [131]. [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология