фруктоза, циангидрин

Фруктоза [53] и другие кетозы в условиях циангидринного синтеза образуют производные сахаров с разветвленной углеродной цепью. [c.14]

Наличие во фруктозе пяти гидроксильных групп и одной карбонильной демонстрировалось образованием пентацетата и соответствующих производных, характерных для карбонильных соединений. Восстановление фруктозы амальгамой натрия приводило к образованию двух сте-реоизомерных спиртов — сорбита и маннита из них первый был идентичен сорбиту (IV), полученному восстановлением глюкозы, чем устанавливалось ближайшее родство обоих важнейших моносахаридов и доказывалось наличие в них прямой цепи углеродных атомов. Поскольку фруктоза не давала альдегидных реакций, было ясно, что она содержит кетонную группу. Место последней в цепи устанавливалось методом Килиани воздействие синильной кислоты давало циангидрин (XIII), при омылении которого получали кислоту (XIV) восстановление последней давало 2-метилкапроновую кислоту (XV), поэтому кето ная труппа могла занимать только положение 2, а строение фруктозы может быть представлено формулой (XII). [c.13]

Введение боковой цепи в альдозу осуществляют через соответствующее кетопроизводное, используя различные углеродные нуклеофилы, например реактив Гриньяра, цианид-ион, диазометан, нитрометан, реактив Виттига и др. Так, апиозу (208) получают (схема 54) из 3-0-бензил- )-фруктозы (207) реакцией с цианидом и гидролизом образующегося циангидрина до кислоты. Последнюю превращают в лактон, который восстанавливают борогидридом натрия после расщепления в полученном соединении [c.194]

Вместо того чтобы вводить обе этильные группы в малоновый эфир в одной операции, можно, конечно, вводить их последовательно. Возможность ввести два одинаковых алкильных остатка одной операцией ограничивается, повидимому, одним малоновым эфиром. Ацетоуксусный эфир и В-дикетоны могут замещаться лишь ступенчато. Этот метод оказался исторически очень важным, так как Килиани [1118] удалось путем последовательного введения метильной и нормальной бутильной групп в ацетоуксусный эфир и последующего расщепления синтезировать метил-к-бутил-уксусную кислоту, оказавшуюся идентичной с полученным из циангидрина фруктозы гомологом уксусной кислоты. Двухступенчатое введение двух алкильных групп методически не представляет ничего нового. [c.394]

Килиани показал (1888), что оба эти сахара присоединяют цианистый водород. После гидролиза циангидринов и восстановления образующихся гексаоксикислот иодистоводородной кислотой в присутствии красного фосфора он получил из глюкозы гептановую, а из фруктозы [c.511]

Механизм каталитического гидрирования оксинитрилов. a-D-фруктогептоза из циангидрина D-фруктозы. [c.64]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология