Алюминий бромистый в изомеризации метилциклогексана

Метилциклогексан при нагревании с бромистым или хлористым алюминием практически не изменяется [18]. При помощи метода меченых атомов с применением метилциклогексана, содержащего С1 -метильную группу, удалось показать, что изомеризация идет и что после реакции. 31% метилциклогексана содержал радиоактивный углерод в кольце [58]. Реакция проводилась при 25° в течение 21 часа, в качестве катализатора были взяты бромистый алюминий и бромистый водород, а в качестве инициатора цепи — вто/ -бутилбромид. В отсутствии инициатора в кольце оказалось только около 1% радиоактивного углерода. [c.46]

Циклогексан ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод образуется метилциклогексан, содержащий [c.94]

Ц и к л о г е к с а н ы. При нагревании метилциклогексана с бромистым или хлористым алюминием превращения его практически не происходит, так как в равновесных условиях он является основным продуктом изомеризации. Однако в тех случаях, когда метильная группа содержит радиоактивный углерод , образуется метилциклогексан, содержащий G в кольце [92]. При 25° С и продолжительности контакта 21 час. 31% радиоактивного углерода перемещается в кольцо. В этих опытах в качестве катализатора применяли бромистый алюминий — бромистый водород, промотированный етор-бутилбромидом. В отсутствие етор-бутилбромида в кольцо перемещается только 2% радиоактивного углерода. Такая реакция изомеризации не может протекать по механизму карбоний-иона без промежуточного образования ионов с меньшим или большим числом углеродных атомов в кольце. Поскольку вероятность образования трех-, четырех- или семичленных циклических промежуточных соединений ничтожно мала, очевидно, что при этой реакции должны получаться циклопентильпые карбоний-ионы. [c.94]

Пайне, Павлик и Ипатьев [490] осуществили изомеризацию некоторых алкилциклопентанов в системе бромистый алюминий—бромистый водород. Полученные ими результаты приведены в табл. 27. Для изомеризации 1,1-замещенных циклопентанов в метилциклогексан, сопровождающейся расширением кольца, необходимо предварительное перемещение одной метильной группы, тогда как для изомеризации двух других указанных в таблице циклопентанов в соответствующие циклогексаны такое перемещение не обязательно. [c.166]

Таким образом, этилциклопентан под влиянием бромистого алюминия претерпевал изомеризацию в метилциклогексан, а этот последний при действии брома в присутствии бромистого алюминия давал пентабромтолуол . [c.37]

Известно, что л1етилциклогексан при кипячении с бромистым или хлористым алюминием практически не дает диме-тилциклопентанов, так как в термодинамически равновесной смеси в этих условиях он является основным компонентом. Тем не менее, при подобной изомеризации метилциклогексана, меченного изотопом углерода С " в метиле, оказалось, что непревращениый метилциклогексан содержит 31% активности в кольце [4]. [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология