Фуран—дейтерирование

Тиофен и фуран не обменивают своих атомов водорода в условиях, приводящих к дейтерированию пиррола [251]. [c.269]

Исследование дейтерированных соединений позволило предположить наличие промежуточного состояния, отвечающего иону-радикалу бензоциклопропепкарбоксальдегида. Такая промежуточная структура наблюдается при фотохимическом декарбонилиро-вании фуранов [234, 235]. [c.143]

Если хлорбензол, меченный по атому С-1, обработать амидом калия в жидком аммиаке, то образуется анилин, в котором метка С оказывается равномерно распределенной между атомами С-1 и С-2. орто-Дейтерированный хлорбензол реагирует при этом превращении медленнее недейтерированпого соединения обмен хлора в 2,6-дизамещенных производных не происходит. Все это заставляет считать, что определяющей скорость стадией является сик-отщепление хлористого воДорода с образованием промежуточного продукта ацетиленового типа ( арин , дегидробензол ), который реагирует с аммиаком, вступающим с одинаковой вероятностью к обоим ариновым атомам и создающим таким образом равномерное распределение С-метки между С-1 и С-2 [92]. Полное методически интересное доказательство образования указанного промежуточного продукта было получено следующим путем. Фтор-бензол реагирует с пиперидидом лития в 27 раз быстрее, чем с фениллитием. Если в реакцию ввести смесь обоих оснований в разных молярных соотношениях , то образуется смесь продуктов реакции (К-фенилпиперидин и дифенил), состав которой не отвечает указанному соотношению скоростей, что должно было бы наблюдаться при одностадийном течении процесса. В действительности промежуточный продукт реагирует в 4,4 раза легче с фениллитием, образуя дифенил [93]. Дегидробензол можно уловить в виде продукта диенового синтеза, например с фураном (5.21) [87], и даже вывести с током газа из зоны реакции и затем идентифицировать с помощью диенового синтеза (время жизни дегидробензола -0,02 с) [94]. [c.263]

Изотопный обмен дейтерированных фурана, тиофена и селенофена изучался Шатентейном в системе ДМСО/<-ВиОК (Ь1) [147—150]. Скорость обмена возрастает в последовательности фуран < тио-фен < селенофен, при этом во всех соединениях обмен водорода в а-положении происходит быстрее обмена в Р-положении [c.145]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология