Бензол, динитро фтор

Динитро-1-фтор-бензол Амины Да 360 [71] [c.71]

Нитрогруппа по способности к замещению занимает, вместе с атомом фтора первое место, превосходя по подвижности остальные атомы и группы. В реакции 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа уступает атому фтора по скорости замещения, а в реакции 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензо-лов с анилином в этаноле превосходит. его (см. выше). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в пара- или орто-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитробензонитрилах (38) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклеофильных реагентов в диметилформамиде при 0—5 °С, в частности при действии метил- или диметиламина (выход 63—72%) [721]. Амины, обладающие повышенной МН-кислотностью, в присутствии К2СО3 в полярных апротонных растворителях замещают активированную нитрогруппу с образованием производных дифениламина. Например, нагревание л-динитробензола, о-нитроанилина и К2СО3 в диметилсульфоксиде при 120—130 С приводит к 2,4 -динитродифениламину с выходом 65—70% [722]. [c.314]

При проведении процесса без растворителя выбор температуры зависит от подвижности атомов хлора и желаемой степени замещения. При наличии сильных активирующих заместителей лтом хлора обменивается при 180—200 С. В этих условиях при действии небольшого избытка КР в течение 7—8 ч из 1,3-динит-рО 4,6-дихлорбензола получают 1,3-динитрО-4,6-дифторбензол (87%), из 1,3 Динитро-4 Хлор бензола (9)—1,3-динитро-4-фтор- ензол (10) (92%) [424], из 3,5-динитро-2-хлорбензотрифтори-да — 3,5-динитро-2-фторбензотрифторид, (85%) [784]. При несколько более высокой температуре (220—270 С) и большей длительности замещаются на атомы фтора атомыхлора в [c.397]

Нитрогруппа по способности замещаться подобна фтору. По подвижности они превосходят все остальные атомы и группы. В реакциях 4-нитро-Х-бензолов с пиперидином в диметилсульфоксиде нитрогруппа по скорости замещения уступает атому фтора, а в реакциях 2,4- и 2,6-динитро-Х-бензолов с анилином в этаноле превосходит его (ср. табл. 7.1 и 7.2). Неактивированная нитрогруппа в нитробензоле не подвергается нуклеофильному замещению, но реакция становится возможной при наличии в п- или в о-положении к нитрогруппе электроноакцепторного заместителя. Так, в о-нитро-бензонитрилах (20) нитрогруппа легко обменивается при действии различных нуклео(])ильных реагентов в диметилформамиде, в том числе при действии метил- или диметиламина [29] [c.239]

Исследована кинетика полимеризации яйра-галогензамещен-ных стиролов. Суммарные энергии активации полимеризации стирола и п-фтор-, п-хлор-, п-бром- и п-иодстиролов в присутствии перекиси бензоила соответственно равны 23,7 14,4 19,2 15,3 и 14,6 к/сал/лолб 299. Термическая полимеризация -И0ДСТИ-рола в массе при 50—75° С происходит с энергией активации 15,5 ккал1моль °. Скорость полимеризации и-иодстирола в бензоле в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты пропорциональна [/]°- [М]0-37 Константа передачи цепи через мономер равна 1,9-10 , через бензол — 0,2-10 . [c.42]

В 2,4-динитро-1-галогеннафталинах атом галогена намного более подвижен, чем в соответствующих производных бензола. Как видно из табл. 7.2, замещение атомов хлора, брома и иода в реакции с анилином в нафталиновом ряду протекает более чем на два порядка быстрее, а атом фтора обменивается всего на порядок быстрее. Большая скорость реакции производных нафталина обусловлена более низкой энергией активации вследствие меньшей потери энергии резонанса в переходном состоянии, подобном по структуре ст-комплексу (см. 2.7.2), а не стерическими факторами, которые должны были бы сказываться на величине энтропии активации [9], [c.233]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология