Производные продуктов диенового синтеза

Производство низших олефинов пиролизом различного углеводородного сырья характеризуется одновременным получением большой гаммы ценных непредельных углеводородов, диеновых, ароматических, производных ацетилена. Эти углеводороды содержатся в соответствующих фракциях в количествах, достаточных для их экономически обоснованного выделения в чистом виде с целью получения товарной продукции для органического синтеза. К таким углеводородам относятся ацетилен, аллен, метилацетилен, цикло- и дициклопентадиен, бензол, нафталин и др. Кроме того, низкая стоимость, высокая концентрация целевых продуктов, малое содержание сероорганических и практически отсутствие других гетероорганических соединений создают хорошие технологические и экономические предпосылки для переработки побочных продуктов пиролиза. Себестоимость вырабатываемых из пиролизного сырья продуктов (например, дициклопентадиена, бензола) на 15—25% ниже себестоимости. аналогичных продуктов, полученных традиционными процессами [c.27]

Тропон, трополон и ряд их производных вступают в реакции диенового синтеза и образуют с малеиновым ангидридом нормальные продукты присоединения [275, 337, 351, 417, 418, 424, 425]. [c.388]

Важное научное значение синтеза хлоропренового каучука заключалось в том, что это открытие знаменовало начало нового этапа в решении проблемы искусственного получения каучуков. Вслед за работами И. Л. Кондакова и С. В. Лебедева, указавших возможность синтеза каучука не на изопреновой основе, а исходя из некоторых диеновых углеводородов—его ближайших гомологов, работы но синтезу хлоропренового каучука открывали возможность применения различных производных углеводородов в качестве мономеров для каучука. В 1935 г. Ньюленд уже с большей уверенностью мог прогнозировать дальнейшее развитие каучуковой проблемы, высказывая мысли, во многом перекликаю-, щиеся с предвидением Лебедева (1932 г. [391]) Замеш,енные диены в течение ближайших нескольких лет могут нам дать ме-ТОКСИ-, ацетокси-, ацетил-, тио-, нитро- и другие производные, которые могут быть превращены в каучуки с исключительными или по меньшей мере интересными свойствами... Есть основания полагать, что в ближайшем будущем у нас появятся не только более дешевые и лучшие, но даже бесчисленные замещенные диеновые каучуки. Синтетические медикаменты и красители вытеснили природные продукты, почему это не должно случиться и в отношении синтетических каучуков [335, стр. 854]. [c.79]

Получение исходных веществ. Циклопентен был получен дегидратацией циклопентанола над окисью алюминия при 4и0" метилциклопентен-2 был выделен ректификацией продукта изомеризации циклогексена над окисью алюминия гомологи и производные бицикло- 2,2,1 -гептена-2 были получены диеновым синтезом из циклопентадиена и соответствующего диенофила Свойства исходных соединений приведены в табл. 1. [c.237]

Как и в соответствующей реакции с алкенами (см. выше) за окислительным присоединением аллилгалогенида к катализатору следуют внедрение алкина и монооксида углерода с последующим гидролизом. Двойная углерод-углеродная связь, возникшая при внедрении алкина, сопряжена с карбонильной группой и обычно имеет г ис-конфигурацию. Предполагают, что транс-изомер, который иногда образуется в небольщих количествах, является продуктом изомеризации 1(ИС-изомера. Другими побочными продуктами являются производные циклопентанона, алкены, продукты димеризации аллилгалогенида и фенолы. Фенолы образуются, по-видимому, вследствие циклизации первичных продуктов (2,5-диеновых кислот), поскольку известно 33], что этот процесс легко протекает в присутствии кислот схема (6.40) ] побочным продуктом является хлороводород. аким образом, реакция карбонилирования обеспечивает удобный путь синтеза некоторых замещенных фенолов, которые трудно получить другими методами. [c.204]

Конденсация альдегидов с олефинами, идущая в присутствии катализаторов кислотного типа (реакция Принса), приобрела практическое значение для синтеза ряда веществ. В зависимости от условий проведения реакции получаются главным образом производные 1,3-диоксана или 1,3-гликоли. Кроме того, побочно образуются ненасыщенные одноатомные спирты, насыщенны спирты (продукты гидратации исходных олефинов) и более сложные кислородсодержащие соединения. При повышении температуры может также происходить дегидратация гликоля и ненасыщенного спирта с побочным получением диенового углеводорода. Образование всех этих веществ хорошо объясняет следующая схема [c.776]

Возможность получения различных производных циклогексанона из продуктов диенового синтеза с участием 2-алкоксибутадиенов-1,3 была установлейа значительно раньше, чем указывает автор 8Т0Г0 обзора, — см. А. А. Петров, ШОХ, 11, 661 (1941). — Прим. редактора.] [c.537]

Если хлорбензол, меченный по атому С-1, обработать амидом калия в жидком аммиаке, то образуется анилин, в котором метка С оказывается равномерно распределенной между атомами С-1 и С-2. орто-Дейтерированный хлорбензол реагирует при этом превращении медленнее недейтерированпого соединения обмен хлора в 2,6-дизамещенных производных не происходит. Все это заставляет считать, что определяющей скорость стадией является сик-отщепление хлористого воДорода с образованием промежуточного продукта ацетиленового типа ( арин , дегидробензол ), который реагирует с аммиаком, вступающим с одинаковой вероятностью к обоим ариновым атомам и создающим таким образом равномерное распределение С-метки между С-1 и С-2 [92]. Полное методически интересное доказательство образования указанного промежуточного продукта было получено следующим путем. Фтор-бензол реагирует с пиперидидом лития в 27 раз быстрее, чем с фениллитием. Если в реакцию ввести смесь обоих оснований в разных молярных соотношениях , то образуется смесь продуктов реакции (К-фенилпиперидин и дифенил), состав которой не отвечает указанному соотношению скоростей, что должно было бы наблюдаться при одностадийном течении процесса. В действительности промежуточный продукт реагирует в 4,4 раза легче с фениллитием, образуя дифенил [93]. Дегидробензол можно уловить в виде продукта диенового синтеза, например с фураном (5.21) [87], и даже вывести с током газа из зоны реакции и затем идентифицировать с помощью диенового синтеза (время жизни дегидробензола -0,02 с) [94]. [c.263]

Мы думаем, что найденная нами свободная ароматика в гидродеполимеризате каучука образовалась в условиях опыта и тесно связана со строением каучука. Она произошла в результате необратимого катализа непредельных производных циклогексена, являющихся первыми непосредственными продуктами диенового синтеза как из бутадиена, так и из изопрена. Вспомним, что винилциклогексен под влиянием контакта превращается в этилбензол и этилцшмогексан [2]. [c.277]

Однако позднее было доказано, что производное бензола образуется по схеме диенового синтеза [т. е. через соединение (XII)]. Если к гексину-3 Присоединять аЮгНв (ср. ниже), то реакция протекает только через две первые стадии и затем останавливается на стадии образования соединения (XIV). Продукты (X) и (XIV) [а также (XI)] по отношению к металл- [c.287]

Направление научных исследований прикладные исследования и разработки в следующих областях определение связи между структурой соединений и химическими свойствами получение новых соединений (душистых веществ, например жасмона исходных продуктов для синтеза полимеров — акриловых, диеновых, ациклических фармацевтических продуктов — пиразолона, производных салициловой кислоты, пиразолидина, морфолина, пурина, ксантина, амидов, аминов, фосфорорганических соединений, барбитуратов) промышленные химические продукты (ацетон, глиоксаль, ксилол, сорбитол, фракции дистилляции нефти), усовершенствование технологии их получения и расширение областей применения нефтехимия — риформинг бутана (получение бытового газа), термический крекинг газойля и парафиновых дистиллятов с целью получения газа и жидкостей с высоким содержанием этиленовых производных конструирование специальной аппаратуры для получения магннйорганиче-ских соединений, для аутотермического крекинга и др. [c.336]

Из пятичленных ароматических гетероциклов с несколькими гетероатомами до сих пор в реакцию диенового синтеза были введены только производные оксазола [514] и бензоксазол [515], которые конденсировались с малеиновым ангидридом. 2,5-Диметилоксазол образует в качестве вторичного продукта 2,5-диметилцинхомеро-новую кислоту [c.549]

Нитрильная группа вступает в диеновый синтез только в жестких условиях. Реакция а-кетонитрилов с тетрациклоном при 250—270° С сопровождается немедленным отщеплением окиси углерода и приводит к образованию производных ацилпири-дина [554]. Простые нитрилы — ацетонитрил и бензнитрил, а такн е дициан — могут соединяться с диенами в поточном процессе над алюминиевым катализатором при температуре выше 400° С [555]. В этих условиях продукт реакции Дильса — Альдера дегидрируется с образованием ароматического производного пиридина [c.554]

Реакция диенового синтеза, являющаяся одним из важнейших методов построения полициклических соединений, применяется также и в синтезе стероидных соединений и их ближайших аналогов. Б связи с этим интерес представляет не только рассмотрение тех исследований, которые привели к полному синтезу природных стероидных соединений или их пространственных и структурных изомеров, но и оценка перспективности всех возможных схем построения стероидного скелета с использованием реакции диенового синтеза. Поэтому в данный обзор включены все диеновые конденсации, приводящие к три- и тетрациклическим аналогам стероидных соединений — производным 3,4-бензиндана, фенантрена, 1,2-циклопентанофе-нантрена и хризена. Б-ициклические аддукты диенового синтеза рассматриваются только в том случае, если они служили промежуточными продуктами при синтезе стероидных соединений или же в качестве модельных примеров. [c.9]

Учитывая отсутствие систематических исследований но этому вопросу, мы предприняли детальное исследование реакции ВЭДК и его производных с различными диенами. Проведенные исследования показали, что своей диенофильной активностью ацетат, а также продукт цианэтилирования ВЭДК не уступают самому ВЭДК и легко вступают в диеновый синтез как с циклическими, так и с алифатическими диенами. [c.188]

Такой способ термического разложения продукта дненового синтеза применяется при доказательстве строения а-терпинена 1157, 158]. Аналогичным образом разлагаются нри повышенной температуре соединения типа 1,4-оксидоциклогексена-2, в результате чего также образуется этилен. Производные такого циклического оксида (V) получаются при частичном гидрировании продукта (IV) диенового синтеза из эфира ацетилендикарбоповой [c.39]

При взаимодействии простых виниловых эфиров или винилацетата с тетрафенилциклопептадиепом, или т е т р а ц и к л о н о м, получается соответствующим образод замещенное ароматическое производное ( У1П) [1533]. От первоначально образовавшегося продукта присоединения (VII) уже при температуре реакции отщепляется молекула окиси углерода вместе с молекулой спирта или уксусной кислоты с одновременной ароматизацией (ср. образование этилена или изобутилена при диеновом синтезе, стр. 39 и 48, и правило двойной связи, стр. 160), например [c.330]

Реакции СвНв в форме II. Открыты реакции, при которых С4-кольца не изменяется оно либо остается присоединенным к Св-кольцу, либо отщепляется от него. Так, например, при хлорировании циклооктатетраена получается 1,3-диен. Этот диен вступает в реакцию диенового синтеза, в результате чего образуется продукт, который может быть превращен в производное циклобутена, как это показано на следующей схеме [c.271]

Малеиновый ангидрид является важной составной частью искусственных смол им обычно заменяют фталевый ангидрид. Малеиновый ангидрид реагирует с высыхающими маслами по реакции диенового синтеза (см. гл. XI) он же служит исходным продуктом для синтеза янтарной кислоты. Производное малеинового ангидрида применяли в Германии в качестве моющего вещества (дисмульган 7). Последн 1Й получался при взаимодействии ангидрида с 2-этилгексанолом и последующей обработки бисульфитом натрия [33], в результате чего происходило присоединение сульфогруппы по месту двойной связи. [c.330]

II) или (III) образуют продукт их соединения—аддукт. Формально реакция диенового синтеза осуществляется путем присоединения углеродных атомов диенофила, связанных кратной связью, к 1,4-углеродным атомам диена с возникновением новой кратной связи в аддукте. Такое соединение компонентов в случае этиленового диенофила (II) приводит к образованию аддук-та с циклогексеновым кольцом (IV), а в случае ацетиленового (III) дает производные циклогексадиена-1,4 (V) [c.7]

Авторам удалось выделить промежуточные продукты — производные 1,2,3,4-тетрагидрохинолина (XXI), которые далее были превращены в соответствующие хинолины (XXIa). Выделение производных тетрагид-рохинолина (XXI) служит экспериментальным подтверждением течения реакции по схеме диенового синтеза. [c.531]

Витиг и Бениш показали, что N-метилпиррол конденсируется по схеме диенового синтеза с дегидробензолом (VIII), однако возникающий при этом аддукт (IX) реагирует с новой молекулой дегидробензола, причем образующийся в результате этого продукт присоединения изомеризуется в кар- базолиновое производное (X) [45, 136] [c.554]

Смотреть страницы где упоминается термин Производные продуктов диенового синтеза: [c.560] [c.273] [c.258] [c.526] [c.143] [c.76] [c.236] [c.258] [c.452] [c.452] [c.3] [c.18] [c.60] [c.194] [c.172] [c.359] [c.158] [c.425] [c.344] [c.76] [c.239] [c.600] [c.164] [c.545] [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология