Теоретический вывод диаграмм растворимости

Н. С. Курнаков разработал топологию химических диаграмм и принцип соответствия, состоящий в том, что изменению состояния вещества или химическому превращению в равновесной системе соответствует изменение положения фигур или геометрическое преобразование пространства. Приложение топологии дает возможность безошибочно ориентироваться в наи-6 более сложных химических диаграммах. На основании этих же работ И. И. Степанов разработал метрики химических диаграмм, что позволило применить закон действия масс и определить выход реакции в гомогенных жидких системах (см. гл. VI). Свои теоретические выводы Степанов про-верил путем исследования растворимости нафталина в жидкой гомогенной системе аллиловое горчичное масло—анилин. [c.17]

В 1893 г. Ван Рейн ВанАлькемаде [67] дал теоретический вывод диаграммы состояния с участием двух компонентов. Позднее все основные типы диаграмм состояния были выведены дедуктивным путем на основе учения о термодинамическом потенциале [5, 68]. Термодинамический метод оказался весьма полезным и для количественной обработки данных эксперимента, в частности для построения политермы растворимости в жидком и твердом состоянии (см. стр. 32). Однако наиболее глубоко связь природы химического соединения и строения химической диаграммы, особенно с участием в равновесии фаз переменного состава, вскрывается на основе приложения закона химического равновесия, чаще называемого законом действующих масс [И]. [c.11]

Интересно отметить, что в работах Рикса [309] и Мартина и Рииса [310] дается статистико-механическая интерпретация растворимости водорода в цирконии и делается попытка теоретического вывода полной диаграммы p-t- двойных растворов внедрения (подробнее см. стр. 177). [c.90]

Система А — В в области состава химического соединения относится к типу с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях. Поэтому взаимное расположение ликвидуса и солидуса на диаграмме в области кристаллизации химического соединения (твердого раствора на его основе) аналогично системам с неограниченной растворимостью без химических соединений. Отсюда следует, что, как и в системах без химических соединений, в системах с химическим соединением ликвидус должен в экстремальной точке касаться солидуса. В точках перегиба кривые ликвидуса и солидуса могут взаимно касаться друг друга, а могут проходить на диаграмме и разобщенно. В результате этих рассуждений приходим к выводу, что существованию химических соединений в реальных двойных системах отвечают четыре формы ликвидуса и солидуса с максимумом, минимумом и точками перегиба. Кривые с экстремальными точками взаимно касаются в этих точках. Ликвидус и солидус в точках перегиба либо касаются друг друга, либо проходят на диаграмме разобщенно. Точки экстремума и перегиба на кривых ликвидуса и солидуса являются геометрическими образами на диаграмме плавкости, отвечающими существованию химического соединения. Они же — курнаковские точки. При отсутствии касания точки нерегиба на кривых ликвидуса и солидуса лежат на одной горизонтальной прямой, т. е. положение их на диаграмме отвечает одной и той же температуре — самой высокой температуре плавления соединения в системе. Равенство температур ликвидуса и солидуса в точках перегиба разобщенных кривых еще не получило теоретического обоснования, в случае касания ликвидуса и солидуса оно — прямое следствие касания. Для разобщенных кривых с точками перегиба на ликвидусе и солидусе равенство температур точек перегиба является экспериментальным фактом. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология