Курнаковская точка

Тонкая структура эвтектики давала повод некоторым исследователям игнорировать ее многофазный характер и рассматривать эвтектические смеси как химические соединения. Однако эту точку зрения на природу эвтектики нельзя считать обоснованной, так как существованию ее на физико-химических диаграммах не отвечает наличие курнаковских точек, являющихся признаками химического взаимодействия компонентов. [c.234]

Геометрические образы твердых фаз на основе химического соединения с ограниченной растворимостью ниже солидуса но структуре аналогичны курнаковским (бертоллидным) фазам, известным из опыта. Диаграммы с конгруэнтно плавящимися соединениями получаются в том случае, когда ликвидус и солидус химического соединения касаются на диаграмме в курнаковской точке. К этому типу относятся приведенные на рис. 99 диаграммы а — а , 61— 64, вг— в . Геометрический образ с разобщенными ликвидусом и солидусом приводит к диаграмме с инконгруэнтно плавящимися соединениями. [c.264]

Геометрические образы твердых фаз на основе химического соединения с ограниченной растворимостью ниже солидуса своим строением аналогичны курнаковским фазам, известным из опыта, или промежуточным растворам, по классификации Вагнера. Так как в нашем случае они получены исходя из предположения, что химическим соединениям свойственно постоянство состава, то для объяснения природы курнаковских фаз отпадает необходимость в гипотезе о суш,ествовании соединений переменного состава. Все остальные твердые фазы на основе химического соединения, приведенные на рис. 99, также относятся к курнаковскому типу. Характерные для них курнаковские точки на ликвидусе и солидусе тпс, в том числе и точки взаимного касания ликвидуса и солидуса Топе, не лежат на абсциссе химического соединения. [c.265]

При образовании в двойной системе соединения, устойчивого ниже солидуса, курнаковские точки должны существовать и на кривых других свойств, хотя наличие их на диаграммах состав — свойство в пределах курнаковских фаз и отрицается. Это следует рассматривать как результат недостаточной изученности кривых состав — свойство курнаковских фаз и затруднений при интерпретации их формы из-за размытости экстремумов и перегибов при значительной диссоциации соединений в твердом состоянии. В отдельных случаях экстремальные точки и точки перегиба могут оказаться на математических кривых вне предела состава курнаковских фаз. Тогда они на опытных кривых не реализуются. При построении диаграмм состояния двойных систем с курнаковскими фазами необходимо локализовать курнаковские точки и отмечать положение их на чертеже. В противном случае структура диаграммы состояния будет выявлена не полностью. Если, например, на рис. 99, г опустить курнаковские точки Шя и тс, то диаграмма состояния двойной системы с химическим соединением будет выглядеть как диаграмма состояния без химического соединения. Не исключено, что при построении диаграмм состояния систем этого тина методом плавкости из-за размытости образована ликвидусе и солидусе курнаковские точки не всегда фиксировались и пропускались соединения, образуемые компонентами. Для более надежной локализации курнаковских точек диаграммы плавкости следует дополнять кривыми изменения других свойств от состава ниже солидуса и выше ликвидуса. [c.265]

На диаграммах состояния с разобщенными ликвидусом и солидусом при инконгруэнтном плавлении (рис. 99, г) существованию в системе одного соединения отвечает наличие двух курнаковских точек гпц и тПс. В этом, однако, нельзя усматривать противоречия с принципом соответствия, так как точки на ликвидусе и солидусе отвечают существованию одного и того же соединения в различных фазах — жидкой и твердой. В частном случае, когда ликвидус и солидус имеют одну общую точку касания, курнаковские точки на диаграмме плавкости совмещаются в одну точку. Первичная система с совмещенной курнаковской точкой может быть разбита на вторичные по этой точке ниже и выше солидуса. В случае разобщения курнаковской точки разбиение первичной системы на вторичные выше и ниже солидуса можно проводить только раздельно. Первичная система при этом не распадается на вторичные и описывается общей диаграммой состояния. [c.266]

По общему виду диаграмм состояния вопрос об отнесении их к соответствующему типу решить трудно. Неоспоримым критерием отнесения диаграммы к тину с инконгруэнтно кристаллизующимся соединением служит наличие курнаковских точек на кривых состав — свойство выше ликвидуса и отсутствие их ниже солидуса. [c.271]

Четвертый тип формы ликвидуса и солидуса с разобщенными курнаковскими точками Тод и гпс отвечает существованию инконгруэнтно плавящегося тройного соединения. Сочетая его с элементами трансляции частных двойных систем, можем вывести типы диаграмм состояния с инконгруэнтно плавящимся соедине- [c.339]

Горизонтальная проекция физико-химической фигуры плавкости с недиссоциированным соединением тройного состава. В случае конгруэнтного плавления химического соединения, оно может рассматриваться как компонент. В области сплавов тройного состава ему должны соответствовать поверхности ликвидуса и солидуса. Если степень диссоциации тройного химического соединения в твердом виде мала и ее можно принять практически равной нулю и если оно с остальными компонентами тройной системы образует двойные системы простого эвтектического типа, то поверхность ликвидуса в районе курнаковской точки должна иметь форму пика или холма. В целом поверхность ликвидуса тройного соединения должна иметь форму купола, точка максимума на котором совпадает с составом тройного соединения. [c.340]

Точки 2, Сд— седловинные точки на поверхности ликвидуса. Сигарообразная фигура расположенная выше треугольника состава, является поверхностью растворимости твердого раствора на основе соединения 8 ниже солидуса. В верхней своей части она пересекается по линиям дт с, ск а и ащд с поверхностями солидуса — конца первичного выделения кристаллов твердого раствора на основе соединения 8 во вторичных тройных системах А—8—С, В—8—С и А—8—В. Эти три поверхности солидуса 8 в тройной системе образуют одну конусообразную поверхность, вершина которой является курнаковской точкой солидуса тройного химического соединения, касающейся в точке 8 с ликвидусом этого же соединения. Так как мы предполагаем, что химическое соединение тройного состава диссоциировано в незначительной степени, то совмещенная курнаковская точка 8 на диаграмме должна практически совпадать с точкой стехиометрического состава тройного соединения. Конусообразная поверхность ликвидуса должна иметь заостренную форму в пределе при степени диссоциации тройного химического соединения в твердом состоянии, равной нулю, переходящей из куполообразной в острие стре.ты. [c.342]

Система А — В в области состава химического соединения относится к типу с неограниченной растворимостью в жидком и твердом состояниях. Поэтому взаимное расположение ликвидуса и солидуса на диаграмме в области кристаллизации химического соединения (твердого раствора на его основе) аналогично системам с неограниченной растворимостью без химических соединений. Отсюда следует, что, как и в системах без химических соединений, в системах с химическим соединением ликвидус должен в экстремальной точке касаться солидуса. В точках перегиба кривые ликвидуса и солидуса могут взаимно касаться друг друга, а могут проходить на диаграмме и разобщенно. В результате этих рассуждений приходим к выводу, что существованию химических соединений в реальных двойных системах отвечают четыре формы ликвидуса и солидуса с максимумом, минимумом и точками перегиба. Кривые с экстремальными точками взаимно касаются в этих точках. Ликвидус и солидус в точках перегиба либо касаются друг друга, либо проходят на диаграмме разобщенно. Точки экстремума и перегиба на кривых ликвидуса и солидуса являются геометрическими образами на диаграмме плавкости, отвечающими существованию химического соединения. Они же — курнаковские точки. При отсутствии касания точки нерегиба на кривых ликвидуса и солидуса лежат на одной горизонтальной прямой, т. е. положение их на диаграмме отвечает одной и той же температуре — самой высокой температуре плавления соединения в системе. Равенство температур ликвидуса и солидуса в точках перегиба разобщенных кривых еще не получило теоретического обоснования, в случае касания ликвидуса и солидуса оно — прямое следствие касания. Для разобщенных кривых с точками перегиба на ликвидусе и солидусе равенство температур точек перегиба является экспериментальным фактом. [c.263]

Курнаковская точка на ликвидусе и солидусе, хотя и не отвечает составу химического соединения, на основе которого образуется у-фаза, своими свойствами аналогична фигуративной точке компонента. Из нее ликвидус и солидус транслируются в направлении обоих компонентов двойной системы. Вертикальная прямая, проходящая через курнаковскую точку, лежит на диаграмме только в поле курнаковской фазы и не пересекается с линиями моновариантных равновесий ниже солидуса. Она поэтому разбивает диаграмму состояния двойной системы на две самостоятельные части, каждая из которых представ.тхяет собой закончен- [c.265]

Диаграммы состояния двойных систем с курнаковскими фазами неограниченного состава (см. рис. 99, своим строением аналогичны диаграммам двойных систем с неограниченной растворимостью компонентов ниже солидуса без образования химических соединений, приведенным на рис. 79. При выводе диа-граыхм состояния двойных систем с неограниченными твердыми растворами без химического соединения мы исходили из предположения, что для всех этих систем характерно наличие одной твердой фазы. На том этапе рассуждений мы еще не располагали признаками, по которым могли судить о существовании в системе химических соединений, и поэтому вопрос о природе твердых фаз не рассматривался. Теперь нам известно, что наличие максимумов, минимумов и точек перегиба на солидусе служит признаком образования компонентами химического соединения, и можно уточнить природу твердых фаз неограниченного состава. Очевидно, системы, на диаграммах которых имеются курнаковские точки, при нзограниченной растворимости ниже солидуса нельзя относить к числу двойных без образования компонентами химических соединений. Их следует рассматривать как системы с курнаковскими фазами с неограниченной растворимостью в твердом состоянии. Существование неограниченных твердых растворов между компонентами А и В в двойной системе без химических соединений ниже солидуса возможно только в том случае, когда [c.267]

В частном случае, когда химическое соединение существует только в жидкой фазе и полностью диссоциирует на компоненты в твердом состоянии, на его основе не существует кристаллической фазы и на солидусе отсутствует курнаковская точка. По аналогии с плавлением и растворением распад химического соединения при кристаллизации можно назвать инконгруэнтной кристаллизацией. Конгруэнтная (совпадающая) кристаллизация идентична в силу обратимости конгруэнтному плавлению или растворению и не является самостоятельным процессом. Схематически инкон-груэнтную кристаллизацию можно описать уравнением [c.270]

При преобразовании четырех основных форм ликвидуса и солидуса химического соединения получаются три формы, отвечающие инконгруэнтной кристаллизации (рис. 100, а—в). Трансляция их в область сплавов с компонентами А и В двойной системы приводит к трем типам диаграмм состояния (рис. 100, 1—в ). Характерным признаком диаграмм состояния систем с инкогруэнтно кристаллизующимися соединениями служит наличие курнаковских точек на ликвидусах и отсутствие их на солидусах. Внешне они схожи с известными нам диаграммами состояния систем с ограниченной растворимостью эвтектического типа и с неограниченными твердыми растворами. На диаграмме эвтектического тина курнаковская точка совпадает с двойной эвтектической точкой. Как и на диаграммах состояния рассмотренных типов, курнаковская точка в общем случае не лежит на абсциссе химического соединения. Она приходится на нее только в случае высокой устойчивости соединения в жидкой фазе, когда степень диссоциации его можно принять равной нулю. [c.271]

Образование химического соединения тройного состава на диаграммах состав — свойство отмечается наличием курнаковской точки. На диаграмме плавкости курнаковские точки должны быть на ликвидусе и солидусе тройного соединения. Напомним, что курнаковская точка на диаграммах свойств двойных систем является точкой максимума, минимума или перегиба. В случае максимума и минимума ликвидус и солидус должны касаться в экстремальной точке. В точке перегиба ликвидус и солидус либо касаются друг друга, либо связаны изотермической соединительной прямой. Распространение этих закономерностей на системы с тройными химическими соединениями позволяет вывести четыре формы ликвидуса и со.тидуса, отвечающих образованию химического соединения тройного состава (рис. 162). Первые три из них характерны для конгруэнтно плавящихся химических соединений тройного состава. Если химическое соединение тройного состава в твердом состоянии практически недиссоциировано,то совмещенные курнаковские точки ликвидуса и солидуса, обозначенные игл.с, являются одновременно и стехиометрическими. На диаграммах плавкости они приходятся на состав тройного соединения. При заметной диссоциации тройного соединения в твердом состоянии точка гпл,с не является стехиометрической. Твердая фаза при этом относится к курнаковскому (бертоллидному) тину. Сочленяя ликвидус и солидус конгруэнтно плавящегося химического соединения тройного состава с элементами трансляции частных двойных систем, мон<ем вывести все типы диаграмм плавкости тройных систем с химическими соединениями тройного состава. [c.339]

Если химическое соединение тройного состава диссоциировано в заметной степени в жидком и твердом состояниях, совмещенная курнаковская точка 5 на диаграмме плавкости не совпадает со стехиометрической точкой состава химического соединения 8 на треугольнике состава (рис. 165). Проекция ее на треугольник состава дает точку К, лежащую внутри сечения треугольником состава поверхности растворимости ниже солидуса. Точка состава химического соединения в этом случае может находиться внутри сечения поверхности растворимости или за ее пределами. Этот случай отвечает образованию на основе химического соединения тройного состава курнаковской (бертоллидной) фазы тройного состава. По аналогии с диаграммами плавкости двойных систем с курнаковскими фазами можем утверждать, что поверхность солидуса химического соединения в таком случае должна иметь плавную куполообразную форму. Совмещенная курнаковская точка на диаграммах этого тина приходится на точку касания куполообразных поверхностей ликвидуса и солидуса. Она на диаграмме состояния обладает всеми свойствами компонента и по ней диаграмма состояния тройной системы с открытым максимумом может триангулироваться на три вторичные системы. Строение последних систем будет вполне аналогично системам, образующимся при триангуляции диаграммы с недиссоциированным тройным химическим соединением. [c.345]

Существованию инконгруэнтно плавящегося тройного соединения отвечает геометрический обзор ликвидуса и солидуса, приведенный на рис. 184. Если химическое соединение в твердом состоянии недиссоциировано, курнаковская точка на солидусе совпадает со стехиометрическим составом соединения. Рассмотрим более подробно строение физико-химической фигуры плавкостР , типичной для таких систем (рис. 184). Для этой системы взаимное расположение тройных нонвариантных точек, аналогично приведенному на рис. 183. [c.364]

По.тожение ее на диаграмме фиксируется пересечением в точке, являющейся курнаковской точкой солидуса, вертикальной прямой, проходящей через фигуративную точку тройного соединения, с перитектической прямой т п квазибинарной двойной системы, образующейся при сечении призмы плоскостью, проходящей через ребро ВВ и фигуративную точку тройного соединения 3. На поверхности растворимости твердой фазы 3 в верхней ее части располагается, аналогично двойным системам, солидус 3. Границы его определяются пересечением поверхностп растворимости с линейчатыми поверхностями, образующимися при трансляции перитектического отрезка т З в область окружающих сплавов. [c.364]

Для тройной системы с инконгруэнтно плавящимся тройным соединениехМ свойственно наличие разобщенных курнаковских точек ликвидуса и солидуса, как и в двойных систе.мах с инконгруэнтно плавящимся соединением. На диагра.мме рис. 184 курнаковская точка солидуса обозначена S, а ликвидуса — т. [c.366]