Диаграмма сопровождаемая химической

Расчет процессов экстракции основывается на совместном решении рассмотренных ранее уравнений материального баланса и фазового равновесия. Тепловые эффекты перехода вещества из одной жидкой фазы в другую, если такой переход не сопровождается химическим взаимодействием, обычно невелики. Поэтому изменение температуры растворов в процессе экстракции приходится учитывать только в особых случаях. Обычно же считают, что процесс протекает в изотермических условиях. Для расчета процессов, в которых между двумя несмешивающимися фазами распределяется один компонент, а также для расчета процессов разделения бинарных смесей широко применяются графические методы. На рис. V. 40 дан графический расчет процесса одноступенчатой экстракции, заключающегося во взаимодействии исходной смеси, состав которой изображается на треугольной диаграмме точкой Р, с экстрагентом (точка 5). При их смешении получаются смеси, составы которых отвечают точкам, лежащим на прямой fS. Если исходная смесь и экстрагент взяты в таком соотноше.чии 8М РМ, что в результате получается смесь валового состава М, то после установления равновесия и расслаивания эта смесь разделяется на экстракт Е и рафинат К. составы которых отвечают граничным точкам на иоде ЕН (нода — линия, соединяющая точки составов равновесных жидких фаз). При этом распределяемый [c.570]

Кинетическая часть связной диаграммы определяется особенностями кинетики совместного массопереноса и химического взаимодействия. Большинство хемосорбционных процессов сопровождается простыми необратимыми реакциями типа [c.166]

Автор книги — директор института теоретической физической химии при университете во Франкфурте-на-Майне, обладая многолетним опытом преподавания, сумел сравнительно кратко, четко и доступно изложить основы химической термодинамики. Теоретические рассуждения сопровождаются многочисленными примерами, часто в виде схематических диаграмм, что облегчает понимание предмета п способствует приобретению навыков применения термодинамических знаний. [c.4]

В отличие от левой ветви диаграммы в ее правой части фор- мирование надмолекулярных структур асфальтенов, карбенов, карбоидов происходит вследствие химических взаимодействий и сопровождается резким возрастанием структурно-механической прочности вплоть до образования в результате реакций уплотнения кристаллизационных структур типа отвержденных пен-коксов, [39]. [c.39]

Изменение расстояний между атомами, происходящее в ходе химической реакции, сопровождается изменением потенциальной энергии системы реагирующих частиц. Расчет энергии, а затем и построение энергетической диаграммы осуществляется с использованием законов квантовой механики. В теории активного комплекса рассматривается лишь так называемое адиабатическое протекание реакции (не путать с понятием адиабатического процесса ), когда ядра атомов движутся гораздо медленнее электронов и это движение не сопровождается электронными переходами. Несмотря на то что учитывается лишь движение ядер, квантово-механический расчет энергии реагирующих частиц математически очень сложен и даже приближенно может быть осуществлен лишь для относительно простых молекул. Для построения энергетических диаграмм могут быть использованы спектроскопические и другие экспериментальные данные. [c.287]

На рис. 5.1 изображена энергетическая диаграмма реакции,, проходящей с участием гетерогенного катализатора (/) и без него (2). От аналогичной энергетической диаграммы с участием гомогенного катализатора данная диаграмма отличается теплотами адсорбции и десорбции. Адсорбция молекул реагирующих веществ на поверхности катализатора обычно сопровождается выделением теплоты ( //адс<0). Чем прочнее связи исходных молекул с атомами на поверхности катализатора, тем больше теплота адсорбции. Очень сильное адсорбционное взаимодействие может препятствовать прохождению основного химического процесса. [c.236]

В заключение заметим, что если бы мы удаляли из какой-либо энергетической зоны кристалла несколько электронов, то удаление первого, второго, третьего и т. д. электрона сопровождалось бы неодинаковым изменением полной потенциальной энергин системы. В связи с этим валентная зона и зона проводимости изображаются иногда в виде целой системы энергетических уровней (рис. 17). При таком способе изображения зоны на каждом энергетическом уровне не может находиться больше двух электронов, которые должны обладать противоположной ориентацией спинов. Последнее соответствует тому, что на один участвующий в образовании химической связи электрон не может приходиться меньше двух элементарных объемов. Неполное заполнение энергетических уровней валентной зоны указывает на присутствие в ней дырок, т. е. ненасыщенных химических связей. Разобранная выше диаграмма бывает удобна при рассмотрении движения электронов по валентной зоне кристалла. Следует, однако, отметить, что она не дает никакой дополнительной информации и поэтому в дальнейшем не используется. [c.82]

Теперь остановимся на свойствах критических состояний в бинарных системах, которые удобно изучать на примере равновесий жидкость — жидкость (рис, V. 24). Согласно условиям равновесия Т, р п химические потенциалы компонентов в сосуществующих фазах (D и С) одинаковы. Вместе с тем условия устойчивости требуют, чтобы увеличение концентрации компонента сопровождалось возрастанием его химического потенциала, если фаза стабильна, и его уменьшением, если она лабильна. Поэтому в областях диаграммы (рис. V.24), расположенных справа, слева и выше кривой растворимости, соответствующих существованию гомогенного раствора, химический потенциал увеличивается при прибавлении компонента в систему (кривые МС и DN). Однако внутри между кривыми, характеризующими состояние однофазной и двухфазной систем, располагается небольшая область метастабильных состояний, образуемых пересыщенными растворами компонента А в веществе Б и В в А. [c.292]

Эти изменения повлияют и на расположение линии ликвидуса на диаграмме растворимости, поскольку химические взаимодействия в растворе могут сопровождаться дополнительным растворением твердой фазы (всаливание) или ее выделением из раствора (высаливание). На рис. 4.14 отображены всаливающие эффекты. [c.96]

Энтальпии образования веществ могут быть как отрицательными (чаще), так и положительными (см. табл. 8.1 и 8.2). В то же время образование любых молекул из атомов должно сопровождаться выделением энергии. Электроны потому и переходят с атомных орбиталей на молекулярные, что последние энергетически выгоднее, лежат на диаграмме энергий ниже (см. гл. 6). На рис. 8.3 приведен пример вещества с положительной энтальпией образования N0. Энтальпию реакции образования вещества из атомов можно назвать энтальпией химической связи в этом ве- [c.167]

Возбуждение молекулы из основного состояния в возбужденные состояния 8 и Т, как правило, сопровождается значительным перераспределением электронов. Это обстоятельство имеет важное значение для фотохимии, которая занимается исследованием возбужденных молекул, причем главным образом в первом синглетном и триплетном состояниях. Рассмотрим в качестве примера фенол на рис. 13.51 приведены соответствующие молекулярные диаграммы для состояний 5о, 51 и Гь Более высокие возбужденные состояния представляют меньший интерес, поскольку молекула очень быстро (за время порядка 10 с) переходит в результате безызлучательных процессов в состояния 51 и Гь Данные об электронной плотности, порядках связей и свободных валентностях показывают, что при возбуждении молекулы фенола в распределении электронов происходят глубокие изменения. В целом можно сказать, что, хотя время жизни возбужденных состояний невелико, им отвечают частицы, физические и химические свойства которых настолько отличаются от свойств той же молекулы в основном состоянии, что было бы совершенно ошибочно переносить на возбужденные состояния закономерности, относящиеся к основному состоянию. Например, значения констант диссоциации могут измениться [c.405]

Изложены основы термодинамики изолированных и открытых систем, теория бинарных и многокомпонентных растворов, фазовые диаграммы, термодинамическая теория химических реакций и соединений, термодинамика поверхностных явлений. Рассмотрены статистические модели растворов. Общие принципы применимы ко всем материалам. Большинство приложений относится к металлам и сплавам. Все разделы сопровождаются задачами, решения которых приведены в конце книги. В приложениях даны справочные таблицы. [c.4]

И в то же время, измеряя разные свойства растворов и получая диаграммы состав—свойство, мы почти всегда находим различия между ними. Например, в системе уксусный ангидрид—вода образование химического соединения (уксусной кислоты) сопровождается мало заметными аномалиями на кривой состав—показатель преломления и чрезвычайно резко выраженным максимумом иа диаграмме плавкости. Объясняется это тем, что различные свойства растворов по-разному чувствуют одни и те же особенности взаимодействия между компонентами. Поэтому каждая новая диаграмма состав—свойство уточняет, дополняет и обогащает понимание природы растворов. Характерной чертой физико-химического анализа является изучение и сопоставление различных диаграмм состав— свойство для одних и тех же объектов исследования. [c.191]

В водно-солевых системах образование кристаллогидратов (химических соединений солей с водой) также сопровождается появлением на кривых растворимости фазовых диаграмм одного или нескольких максимумов (по числу возможных кристаллогидратов) и ряда эвтектик между кристаллогидратами различного состава. [c.179]

Образование химических соединений в двойных системах без твердых растворов. Образование химических соединений между компонентами А и В в двойной системе сопровождается появлением на диаграмме плавкости ликвидуса и солидуса, отвечающих этому соединению. Кроме ликвидусов и солидусов на диаграммах плавкости сохраняются ликвидусы и солидусы чистых компонентов. [c.252]

Образование химического соединения в четверной взаимной системе сопровождается появлением соответствующей этому соединению поверхности насыщения (рис. 283). Четверная система при образовании химического соединения не теряет свойств взаимной. Сохраняется и точка инверсии. Последняя при образовании химического соединения сосуществует еще с одной четверной нонвариантной точкой. Она может появиться в результате совмещения в одну двух четверных нонвариантных точек, например Е и Р", Р и Р" или Е и Р" (рис. 283). Третья четверная нонвариантная точка сохраняется при этом как самостоятельный элемент диаграммы растворимости. [c.467]

При кристаллизации фазы из раствора (твердого или жидкого) происходит изменение не только структуры, но и химического состава, в соответствии с диаграммой состояния системы. Большинство фазовых превращений сопровождается изменением объема, и если при этом система ограничена жестким каркасом, развивается энергия деформации. Например, при аллотропических превращениях чистых кристаллов изменения состава не происходит, но изменяется структура и в результате механического взаимодействия старой и новой фаз происходит деформация. Наиболее сложным превращением, с которым связаны изменения структуры, состава и возникновение деформации, является выделение фазы из твердого раствора. [c.244]

Существенной чертой физико-химического анализа, отличающей его от учения о гетерогенном ])авновесии, является широкое применение в качестве свойства не только температуры фазовых переходов, но самых разнообразных физических и химических свойств и их температурных коэффициентов. Н. С. Курнаков показал, что для того, чтобы более полно характеризовать химическую природу соединения, диаграмма состояния должна непременно сопровождаться одновременным построением диаграмм состав—свойство. [c.5]

Известно [ ], что при изучении того или иного свойства системы в присутствии индифферентного растворителя удается установить наличие химического взаимодействия, и в том случае, когда диаграммы этого же свойства, но полученные для двойных систем, никакого указания на взаимодействие не дают. Поэтому мы определили вязкость и плотность системы в присутствии индифферентного вещества. В качестве последнего был взят изопропиловый спирт, так как в нем и анилин и нитробензол растворялись, давая бесцветные смеси. Кроме того, растворение их сопровождалось значительным понижением температуры, что указывало на распад ассоциированных молекул компонентов. [c.789]

В 1932 г. по инициативе Каблукова на кафедре неорганической и аналитической химии Тимирязевской академии был организован музей лекционных демонстраций. В нем были представлены те опыты, которыми он сопровождал свои лекции, и другой иллюстрационный материал — коллекции препаратов химических элементов и их соединений, минералогическая коллекция, таблицы, диаграммы, схемы заводских установок. [c.119]

Продукты присоединения мочевины представляют собой несколько необычную группу химических соединений в том отношении, что, будучи явно кристаллическими, они и в то же время не обнаруживают стехиометрических соотношений между мочевиной и присоединяемым компонентом. Если даже последний является индивидуальным соединением, состав продукта зависит от соотношения добавляемых количеств мочевины и растворителя и, в некоторой степени, от условий кристаллизации. Как правило, молярное отношение мочевина присоединяемое вещество колеблется в пределах от 5 1 до 12 1 или даже выше. Эта особенность обусловлена структурой самого кристалла. Несколько упрощенно можно представить, что мочевина в кристалле продукта присоединения образует спиральную структуру, а углеводород (или другое соединение) удерживается в витках спирали [167]. Хотя кристаллизация сопровождается определенным тепловым эффектом и изменением энтропии, речь идет об образовании не молекулярных соединений, а комплексов, подобных смешанным кристаллам неорганических соединений. Недавно опубликованные работы посвящены кристаллической структуре, фазовым диаграммам, диэлектрическим свойствам и скорости образования продуктов присоединения мочевины [168]. [c.259]

Переход в пассивное состояние хромистых сталей в большинстве случаев сопровождается изменением электродного потенциала, который становится более положительным. Небольшие количества хрома ие оказывают существенного влияния на коррозионную стойкость железохромистых сплавов. Из диаграммы, приведенной на фиг. 164, видно, что сплав пассивируется при содержании в нем 12—13% хрома. Такое содержание хрома в сплаве соответствует первому порогу устойчивости. В твердом растворе должно быть хрома не менее 11,7% вес., но так как углерод, связываясь с хромом, обедняет твердый раствор хромом, коррозионная стойкость сплава достигается только при условии введения в сплав дополнительного количества хрома, расходуемого на образование карбидов. Минимальное содержание хрома в хромистых сталях, применяемых в химической промышленности, составляет 12—14% при содержании углерода 0,1—0,2%. Очевидно, что чем больше содержание углерода в сплаве, тем больше хрома уходит на образование карбидов и тем больше обедняется твердый раствор хрома. [c.196]

Исключение составляют лишь взаимные системы с инконгруэнтными точками насыщения. В тех случаях, когда кристаллизация сопровождается химическими реакциями, протекающими в инконгруэнтных областях диаграммы, линии кристаллизации на диаграммах первого типа имеют перегиб в точках их пересечения с координатными осями. При этом точки перегиба и направление линий кристаллизации могут быть определены частично графически, частично расчетным путем. Это заметно усложняет исследование процессов кристаллизации с прихменением диаграмм первого типа, в то время как на диаграммах взаимных систем, построенных по третьему типу (способ Енеке — Ле Шателье) и содержащих инконгруэнтные точки насыщения, линии кристаллизации во всех областях диаграммы сохраняют свою прямолинейность. Это объясняется тем, что в данном способе состав жидкой фазы выражается в ион-эквивалентах. В случае реакций обменного разложения расчет процессов кристаллизации по диаграммам Енеке—Ле Шателье упрощается и этот метод следует предпочесть другим (стр. 66) [7, 10]. [c.14]

Прежде чем дать объяснение кинетической специфичности химотрипсина, обратим внимание на следствие, которое вытекает из (4.29) и (4.37) и заключается в том, что образование переходного состояния любой из химических стадий сопровождается выигрышем свободной Энергии, равным. 2А0экстр (в бимолекулярном процессе из исходных реагентов) [16, 122]. Это положение весьма наглядно иллюстрирует диаграмма, приведенная на рис. 44. Так, например, в процессе ацилирования фермента, протекающем в кинетическом режиме реакции второго порядка [c.154]

Диаграмма состояния для сплавов, образующих химические соединения. Металлы образуют друг с другом многочисленные интерметаллические соединения. Энтальпии образования подобных соединений обычно невелики лишь в некоторых случаях (например, при взаимодействии алюминия с расплавленной медью) их образование сопровождается значительным экзотермическим эффектом. Многие металлы образуют по несколько соединений друг с другом, например, Аи7п, [c.351]

В гл. I было показано, какое большое значение в формировании магнитных и электрических свойств ферритов играет керамическая структура материалов. Однако это не означает, что магнитные свойства ферритов в пределах данной химической композиции зависят только от керамической структуры. Более того, имеются данные, что свойства ферритов, даже такие структурно-чувствительные, как проницаемость или квадратность петли гистерезиса, зависят от концентрации точечных дефектов. Среди них наибольшее значение имеют, по-видимому, дефекты нестехиометрии, степень образования которых контролируется условиями термической обработки ферритовых изделий (в первую очередь парциальным давлением кислорода и температурой термообработки). Утверждая это, мы не имеем в виду такой очевидный эффект, как фазовый распад феррита, происходящий, если условия термической обра-ботки выбраны в явном противоречии с равновесными диаграммами, характеризующими область термодинамической стабильности ферритовой фазы (гл. II — раздел второй). Отметим, что влияние дефектов нестехиометрии на магнитные свойства трудно выявить в чистом виде, так как в реальных условиях любое изменение температуры и парциального давления кислорода сопровождается одновременно изменением как концентрации дефектов, так и керамической структуры. Более того, парциальное давление кислорода и температура, создающая определенный уровень концентрации точечных дефектов, влияет на скорость ферритообразова-ния и керамическую структуру именно благодаря этим дефектам. [c.137]

Растворение солей или кислот в воде может сопровождаться образованием химических соединений—гидратов, которые будут кристаллизоваться как самостоятельные компоненты. В этих случаях диаграмма растворимости будет иметь вид, аналогичный диаграмме состояния двухкомпонентной системы с химическим соединением. [c.253]

Переход вандерваальсовой адсорбции в хемосорбцию можно описать, исходя из диаграммы потенциальной энергии по Лен-нард-Джонсу [1]. Он предположил, что при приближении адсорбированной молекулы достаточно близко к поверхности должны возникать поверхностные энергетические уровни, расположенные ниже, чем занятые электронные уровни в объеме твердого тела. Если бы образовавшиеся уровни были достаточно низкими, то они должны были бы облегчать переход электронов, приводящий к возникновению адсорбированных ионов, в условиях, когда ионизационный потенциал или химическое сродство молекулы газа На больших расстояниях не благоприятствуют этому [см. уравнение (1) и рис. 1]. Леннард-Джонс указал на возможность обмена, ведущего к образованию гомеополярных связей с участием электронов проводимости твердого тела или более глубоко расположенных незаполненных /-оболочек атомов. В последнем случае, как показала экспериментальная работа Бика [2], могут возникнуть прочные связи. Предположение о возможности перехода электронов от адсорбата на с -уровни подтверждается и уменьшением намагниченности, которое сопровождает адсорбцию газов, например, водорода на никеле [3]. [c.200]

Отсутствие диаграмм состояния и большие экспериментальные трудности, возникающие. при изучении тугоплавких фаз, чрезвычайно затрудняют проведение термодинамических и калориметрических исследований. Так, метод калориметрической бомбы [1—4] осложняется трудностью анализа твердых продуктов горения, метод калориметрии осаждения б, 6] — образованием основных солей, а метод измерения теплот непосредственного взаимодействия окислов при высоких температурах [7] — малой скоростью и неполнотой реакции. Что касается применения к изучению солей тугоплавких металлов метода гетерогенных равновесий с H2-I-H2O или с СОгЧ-СО, то даже в тех случаях, когда химические потенциалы кислорода изучаемых систем (соль и равновесные с ней продукты восстановления) допускают его применение, получаемые из констант равновесий величины ДЯг и ASt оказываются недостаточно точными, если достижение состояния равновесия между газовой и конденсированной фазами сопровождается образованием заметного количества тугоплавких фаз, а измерение равновесий производится при сравнительно низких температурах (см. об этом [16—18 и 39]). [c.213]

При отсутствии химического взаимодействия и полной растворимости в жидком состоянии и нерастворимости в твердом диаграмма плавкости, согласно закону Рауля, изображается графиком, ноказа1Шым на рис. 1, а. В идеальном случае ликвидус состоит из двух прямых линий, пересекающихся в эвтектической точке Е. Образование твердых растворов на основе обоих компонентов (двусторонние твердые растворы) обычно сопровождается (рис. 1, б) отклонением от прямолинейного характера кривых ликвидуса, приобретающих выпуклость кверху, и появлением двух полей твердых растворов — а и р. Кристаллизация непрерывного ряда твердых растворов в простейшем случае дает диаграмму с непрерывно понижающимися кривыми ликвидуса и солидуса, пересекающимися в точках, отвечающих чистым компонентам (рис. 1, в). [c.14]

Изменение окраски растворов галоидных солей кобальта, под влиянием увеличения концентрации галогенных ионов, сопровождается образованием в растворах соединений между ионами кобальта и галогенными ионами [ ]. Как известно, каждому химическому индивиду отвечает определенная область устойчивого состояния. В области устойчивого состояния, состав химического соединения остается постоянным, независимо от изменения факторов химического равновесия. При исследовании состава образующегося соединения методом 4>изико-химического анализа наблюдается внутри устойчивой области постоянство абсциссы (состава) — точки на диаграмме состав—свойство, -отвечающей химическому соединению, независимо от изменения условий химического равновесия PJ. [c.186]

Предположим теперь, что существует возбужденное состояние 3, возникающее из состояния 3 при поглощении фотона с энергией Ну, при этом оказывается возможным переход из 3 в 4. Это расширяет кинетическую диаграмму вследствие включения циклов бис, как показано на рис. 5.4, б. Предположим далее, что уровень энергии Оз выше 0 , как показано на рис. 5.4,0. Действительно, согласно схеме энергетических уровней, Оз — Оз = МьНу (рассматривается поглощение энергии на один поглощенный Эйнштейн 2). При облучении ансамбля непрерывным излучением с частотой V и достаточной интенсивностью цикл с будет действовать в положительном направлении. Таким образом, при каждом прохождении цикла с молекула Ь будет переноситься из раствора А в раствор В против градиента ее химического потенциала за счет части энергии фотона Ну. Использование энергии фотона в цикле Ь не сопровождается транспортом и поэтому является бесполезным. Циклические потоки /ь и /с положительны, а 1а отрицателен. Так как энергия света расходуется со скоростью Моку(1ь- -1с), то эффективность преобразования энергии света в свободную энергию равна [c.83]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология