Двойные растворы,

Наилучшим отправным пунктом для рассмотрения коэффициентов активности является функция Q, которая для двойного раствора определяется следующим уравнением [c.78]

Филиппов и Новоселова [Л. 9-4] в результате обработки экспериментальных данных по девяти растворам при 15° С и трех растворов при 30° С, состоящих из нормальных жидкостей, предложили эмпирическую формулу для подсчета теплопроводности двойных растворов [c.324]

Парциальные молярные объемы можно найти, если молярный объем раствора известен как функция состава раствора при постоянных давлении и температуре. В двойных растворах для зтого используют следующие уравнения [c.91]

Коэффициент активности 7 стремится к единице при стремлении Л/ к нулю и уравнения (N/1.11) и (N/1.12) переходят при этом в уравнения закона Генри (N/1.4). По мере увеличения Л/ коэффициент активности 7 все более отклоняется от единицы. Используя разложение логарифма коэффициента активности каждого компонента двойного раствора в степенной ряд по молярной доле другого компонента (ряды Маргулеса), принимая во внимание уравнения Гиббса—Дюгема и ограничиваясь первым, не равным нулю членом ряда, получаем простейшее выражение для коэффициента активности 7 [c.116]

Относительная летучесть вещества в идеальном двойном растворе вычисляется следующим способом. По закону Авогадро [c.273]

Такие таблицы имеются для различных веществ, входящих в состав двойных растворов, включая различные неорганические вещества в водных растворах, а также спирт, сахар и т. д. При анализе сахара полученные результаты относятся к полному содержанию углеводов в растворе, поскольку для всех растворимых углеводов изменение показателя преломления носит одинаковый характер [4]. [c.134]

Ректификация растворов в этих случаях может протекать несколько сложнее, чем ранее. Так, в третьем случае компонент 4 составит первую фракцию при ректификации тройных растворов 1—3—4 и последнюю фракцию при ректификации двойных растворов 2—4. Ход ректификации 4-компонентных растворов будет зависеть от расположения в концентрационном тетраэдре предельной точки для точек тетраэдра из окрестности вершины. Однако этот вопрос удобнее обсуждать при рассмотрении процессов ректификации во всей системе в целом. [c.165]

Согласно рис. VI, 18, а, внутри треугольника все с-линии сходятся к точке тройного азеотропа 10. Это означает, что при любом составе тройного кубового раствора в первой фракции в дистилляте отгоняется тройной азеотроп. В остальных отношениях характер протекания ректификации будет зависеть от состава кубового раствора. Если, например, точка кубового раствора р лежит внутри области / (см. рис. VI, 18, б), то по мере отгона тройного азеотропа точка р смещается ио прямолинейной ректификационной линии рд v ъ конце концов попадет в точку д, соответствующую двойному раствору рь. Через точку д проходит с-линия, направленная в точку бинарного азеотропа Рц поэтому в качестве второй фракции в дистилляте отгоняется бинарный азеотроп, а точка кубового раствора смещается по прямой д — р. В итоге, когда в кубе не останется изопропанола, начнет выделяться чистый компонент — бензол. [c.171]

Уравнение (5.9.18) представляет собой классическую формулу Вант-Гоффа для осмотического давления. Здесь она найдена исключительно с помощью метода термодинамики необратимых процессов. Таким образом, измерение осмотического давления дает возможность установить плотность числа молей растворенного вещества в двойном растворе, если последний достаточно разбавлен. Поскольку [c.325]

Уравнение (П.8) — уравнение критической фазы двойного раствора. Поэтому и предельное уравнение [c.29]

При использовании данных Р — и — Т— N для термодинамического анализа удобнее выбирать в качестве независимой переменной не давление, а объем. Напишем поэтому выражение для химического потенциала растворителя (в двойном растворе), пользуясь мольным объемом как независимой переменной [4, с. 54] [c.30]

Статья — Отрицательный парциальный мольный объем растворителя в разбавленных критических фазах двойного раствора . [c.62]

Статья — О термодинамических свойствах двойных растворов на критической линии равновесия жидкость—газ . [c.62]

Уравнения (IV.15) и (IV. 16) — уравнения критической кривой двойного раствора на ее начальном участке [8]. Ван-дер-Ваальс уже давно вывел для двойной системы термодинамическое уравнение критической кривой Ц] [c.70]

Для двойных растворов >//-функция сводится к следующему выражению [c.278]

Отметим, что при Х - О уравнение сводится к выражению (11.23) для двойных растворов. Как и в случае двойных растворов знак функции Ф дает оценку верхней и нижней границ величин параметров взаимодействия. Например, предполагая, что при описании Ь можно ограничиться параметрами взаимодействия первого порядка, мы получим следующее условие устойчивости раствора [c.280]

В частном случае, когда в качестве вещества V выбран компонент В, двойной раствор описывается как раствор атомов В и (реальных или виртуальных) молекул или кластеров II = А иВ и. При этом пу равно не пд, а числу свободных [c.305]

НЕОГРАНИЧЕННО СМЕШИВАЮЩИЕСЯ ЖИДКОСТИ ПЕРЕГОНКА ДВОЙНЫХ РАСТВОРОВ Идеальные растворы [c.98]

Зависимости интегральных свойств свободной энергии АФ, энтальпии ДЯ и энтропийного фактора TAS образования тройных растворов из насыщенных двойных растворов и воды,— для обеих систем (рис. 10—15) рассматриваются совместно. Подобно различиям в двойных растворах (рис. 7—9), обращает на себя внимание факт различной роли энтропии в тройных системах (рис. 12 и 13). [c.50]

В критической точке двойного раствора, как известно, производные от химических потенциалов компонентов по мольной доле [2] равны нулю. Тогда из уравнений (2, 4 и 5) можно видеть, что, несмотря на наличие градиента концентраций, скорость диффузии в критической точке двойного-раствора должна равняться нулю. Однако коэффициент диффузии должен быть очень малым и вблизи критической точки. Зависимость химического потенциала компонента от состава вблизи критической точки двойного раствора может быть определена из следующего уравнения [c.46]

Таким образом, имеющиеся данные по диффузии в жидких системах вблизи критической точки расслаивания экспериментально подтвердили построенные на основании положений классической теории критических явлений и положений термодинамики необратимых процессов предположения о прекращении в критической точке диффузии в двойных растворах. [c.49]

Своеобразие термодинамики критических явлений состоит в том, что в критической точке двойного раствора химические потенциалы компонентов не зависят от состава раствора [1]. Эта особенность термодинамики критических явлений оказывает решающее влияние на процессы, связанные с переносом вещества. Так как движущей силой изотермической диффузии является градиент химического потенциала [2 — 5], то превращение градиента химического потенциала в нуль в критической точке двойного раствора приводит к прекращению диффузии. Работы [6, 7, 8] установили на примере двойных жидких систем, что диффузия в критической точке двойного раствора практически прекращается, несмотря на наличие градиента концентрации. Прекращение диффузии, в свою очередь, оказывает существенное влияние на кинетику гетерогенных реакций, в которых участвует диффундирующее вещество. [c.54]

Имеется дна обычно иснол ,иуемых сиосойа выбора сиит мы сравнения в одном и 1 них система сравнения симметрична, в другом — несимметрична. Ограничимся, для удобства, рассмотрением двойных растворов. [c.322]

Состояние двойного раствора можно определить псремсплыми Т, р, хг, что ио.чволяет. записать ураннение (20.Г)8) в форме [c.327]

Перейдем теперь к случаю, когда двойное соединение S образуется в соответствующей двойной системе А—В лишь в твердом состоянии ниже определенной температуры, но может быть выкристаллизовано из тройных растворов, конечно, только в области некоторых определенных концентраций. На рис. XVIII.24 изображена диаграмма такой системы. Так как соединение S не может быть выкристаллизовано из двойных растворов, то поле P-J)PJL лежит внутри треугольника и не прилегает к его стороне. На пограничных кривых е Рз, е Е и ggP температура падает по направлению к нонвариантным [c.227]

Термодинамика не может сказать, чему равно предельное значение в неравенстве (11.24). Для этого нужны данные Р — v — Т — N2 для разбавленных двойных растворов в окрестности критической точки чистого растворителя. Хорошо уже, что термодинамика предсказала значение предела на пути критическая кривая [уравнение (11.21). Термодинамика разрешает на других путях любое (абсолютное) значение предела в левой части неравенства (11.24), лишь бы оно соблюдалось. Не запрещено и бесконечно большое значение предела. Бесконечно большое значение предела на каком-нибудь пути означает, что производная dP/dv)j стремится к нулю, как Nl r<. 1). Существует ли такой путь, покажут данные Р — V — Т — N2- При конечном значении предела на каком-нибудь пути производная dPldv)f ff стремится к нулю, как N2- Пример такого пути нам уже известен критическая кривая [уравнение (11.21)]. [c.33]

При использовании уравнения состояния применяют уравнение Гиллеспая — Лерберга в различных его формах, например в виде (П.11). Слабая сторона этого метода — необходимость иметь данные Р — v — Т не только для интересующего нас состояния, но и вплоть до состояния при низких (нулевых) давлениях [1]. Необходимы к Tov.y же данные Р — v — Т не для одного состава, а для ряда составов. Сказанное относится и к вычислению производных от химических потенциалов по мольным долям компонентов. Так, уравнение (1.15) устанавливает зависимость между значением производной (фх/ Л г) г и данными Р — V—Т — для двойного раствора. При конечных составах раствора нужны данные Р — у — Т — Aij не только в окрестности интересующего нас состояния, но и данные от мольного объема раствора [c.63]

Производная от энергии двойного раствора по числу молей растворителя при постоянных общем объеме, температуре и числе молей растворенного вещества, изменяясь вдоль критической кривой, имеет, подобно парциальному мольному объему и парциальной мольной энтальпии растворителя, особенность в критической точке чистого растворителя предельное значение dEldrii)yj не равно численному значению дВ11дПу)У° . . Изменяясь вдоль критической кривой, производная (dEldni)v T,nz претерпевает устранимый разрыв в критической точке чистого растворителя. [c.95]

Необходимо включить в программу исследований и гетерогенные равновесия. В первую очередь надо измерить растворимость мало растворимых твердых веществ в растворителе в окрестности его критической точки. Уже в простом случае гомогенного химического равновесия ЫаО = 2Ы0а в растворе при фиктивном торможении (без него невозможен термодинамический анализ) система двуокись углерода — окислы азота из двойной превращается в тройную. Термодинамический анализ тройных критических бесконечно разбавленных растворов гораздо более сложен, чем двойных растворов. Вместо критической кривой двойного раствора появляется критическая поверхность (к. п.) тройного раствора. Вместо уравнения (П.4) критической фазы двойного раствора надо пользоваться уже уравнением для критической фазы тройного раствора [c.119]

В 3.3 мы получили критерий стабилы ости двойного раствора при бесконечно малых флуктуациях его состава (то есть для спинодального разложения). В 1Ы рассмотрим многокомпонентные растворы, используя метод, изложенный в 3.3.2 [1] в более общем виде. Условия стабильности, которые мы обоснуем ниже, приведут нас к определению функции стабильности в П.2. [c.269]

Вместо общепринятого при исследовании растворов стандартного состояния мы выбрали другое стандартное состояние — состояние насыщенных двойных растворов и чистой воды — по следующим соображениям во-первых, одной из основных задач работы является изучение растворов реальных концентраций во-вторых, для тройных систем выбор общепринятого стандартного состояция вносит значительную неопределенность и, в-третьих, таким выбором мы хотели подчеркнуть равноценность всех трех компонентов. Исходя из последнего соображения, можно было бы взять в качестве стандартного состояния состояние чистых солей и воды, однако в данном случае это не делается, чтобы устранить значительное влияние на получаемые термодинамические характеристики величин, определяющих свойства решеток солей. Тем самым появляется возможность более ярко показать изменения свойств, вызванные изменениями внутри растворов в зависимости от их составов. [c.36]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология