Гомогенные жидкие системы

Рядом исследователей было показано, что для многих веществ данные по концентрационным пределам взрываемости гомогенных газовых систем могут быть распространены на такие гомогенные жидкие системы, как углеводороды, растворенные в жидком кислороде [c.43]

Ускорение процессов гидролиза различных органических соединений добавками кислот или щелочей явилось предметом длительных и тщательных исследований. Было установлено, что скорость гидролиза снижается с уменьшением степени диссоциации добавляемых кислот. В последнее время получен ряд доказательств того, что в гомогенных жидких системах недиссоциированная молекула вещества, действующего каталитически, обладает определенной каталитической активностью. Чем сильнее каталитическое действие кислоты, тем интенсивнее и каталитическая способность ее недиссоциированных молекул по сравнению с ионами. Если скорость реакции представляет собой сумму скоростей, определяемых активностью молекулы и иона, действующих пропорционально их концентрации, то константа скорости реакции К определится уравнением [c.547]

Таким образом, молекулярный водород образуется в гомогенной жидкой системе. Фаркас и Фаркас (45] указывают, что выделяющийся водород находится в изотопном равиовесии с раствором, в котором был растворен цианистый кобальт (II). Огг [46] отмечает, что если эту реакцию проводить в присутствии газообразного дейтерия, то в нем обнаруживается НО. Названный автор высказывает предположение, что реакция вызывается атомным водородом, и предлагает следующую схему реакции (которая аналогична реакции обмена молекулярного кислорода, инициируемой озоном) [c.215]

Интегральный метод применяется преимущественно для получения данных о кинетике реакций в гомогенных жидких системах, а также в гетерогенных системах газ — твердое. В проведении исследований реакций, протекающих в гомогенных жидких системах, методика сводится к постановке экспериментов на лабораторных реакторах периодического действия. В результате анализа отобранных проб находят ряд значений концентраций в зависимости от времени, по которым строят кривые состав — время. Схема интегральной лабораторной установки (статической) и графическая интерпретация опытных данных показаны на рис. 16. [c.82]

Гомогенные жидкие системы представлены на основе современных теоретических или экспериментально найденных закономерностей. Рассмотрены системы только из жидких веществ при обычной или лишь немного повышенной температуре. Эти системы имеют много общего, почему их рассмотрение в курсе физико-химического анализа уместно. Еще более общими являются положения, связанные с гетерогенными равновесиями — диаграммами расслаивающихся жидких систем, а также с диаграммами давления пара и температуры кипения. [c.4]

Н. С. Курнаков разработал топологию химических диаграмм и принцип соответствия, состоящий в том, что изменению состояния вещества или химическому превращению в равновесной системе соответствует изменение положения фигур или геометрическое преобразование пространства. Приложение топологии дает возможность безошибочно ориентироваться в наи-6 более сложных химических диаграммах. На основании этих же работ И. И. Степанов разработал метрики химических диаграмм, что позволило применить закон действия масс и определить выход реакции в гомогенных жидких системах (см. гл. VI). Свои теоретические выводы Степанов про-верил путем исследования растворимости нафталина в жидкой гомогенной системе аллиловое горчичное масло—анилин. [c.17]

П. осуществляют как в гомогенных жидких системах (см. Поликонденсация в расплаве. Поликонденсация в растворе), так и в гетерогенных (см. Межфазная поликонденсация). Известен также способ проведения П. в твердой фазе (см. Твердофазная поликонденсация). [c.426]

В настоящей монографии может быть сделан лишь краткий обзор реакций окисления, а поэтому мы коснемся только реакций, протекающих в гомогенных жидких системах. К тому же недостаток места не позволяет упомянуть о деталях эксперимента, которые часто являются особенно важными для успешного проведения химической реакции. [c.9]

Видимо, третьим общим принципом гетерогенного катализа можно считать принципиальное единство явлений гетерогенного и гомогенного катализа, что, вероятно, впервые было сформулировано одним из авторов этой книги Принципиальный характер химического взаимодействия реагента с катализатором не меняется от переноса реакции из гомогенной жидкой системы в поверхностный адсорбционный слой... Это подтверждается как многочисленными литературными данными, так и работами авторов этой книги (см. разделы Тб, Т 7) по переносу на твердую поверхность реакций, катализируемых растворимыми кислотами и растворимыми комплексами металлов. [c.9]

На взаимную растворимость жидкостей при постоянной температуре оказывают влияние посторонние примеси. Если, например, к гомогенной жидкой системе фенол —вода (при Г==339°С) прибавить хлористый калий, то прои.чойдет расслоение системы. Это явление объясняется тем, что КС1 растворим только в воде, поэтому он как бы вытесняет из водного слоя фенол и растворимост1> его в воде уменьшается. Но эту систему можно вернуть и гомогенное состояние повышением температуры. При концентрации КС1 3% критическая температура системы феиол — вода возрастает на 30°. Подобное расслоение гомогенной системы этиловый спирт — вода наблюдается при добавлении карбоната калия. Верхний слой будет состоять почти целиком из этилового спирта, а нижний из водного раствора К2СО3. [c.18]

Для изучения равновесий в гомогенных жидких системах применяются методы, основанные на изучении концентрационной зависимости следующих групп свойств механические — плотность, вязкость поверхностные — поверхностное натяжение оптические — показатель преломления спектральные — оптическая плотность или интегральная интенсивность полос поглощения в различных областях спектра (главным образом в ИК, видимой и УФ) поглощение в области радиочастот (резонансная спектроскопия) акустические — скорость распространения звука (адиабатическая сжимаемость) тепловые — теплоты смешения, теплопроводность электрические и магнитные — электропроводность, доли переноса тока, электронотенциалы, магнитная восприимчивость, диэлектрическая проницаемость. [c.382]

При разложении нитрамидов (HgNNOa) водой и закисью азота вода является слабым катализатором, но комплексный ион кобальта [Со(ННз)50Н]2+ или молекулы органических оснований (анилин или другие амины) действуют как активные катализаторы [76]. Наблюдение, что многие виды молекул и ионов в реакционной системе могут вести себя как катализаторы в гомогенном жидком катализе, было поводом к тому, что Даусон и Бренстед назвали свою теорию мультиплетной теорией. После теории кислотного и щелочного катализа в гомогенных жидких системах была разработана электролитическая теория катализа выдвинутая Лоури [310] и Бренстедом [67]. По мнению Г. А. Лорентца все превращения материи, включая химические реакции, являются по существу электрическими явлениями . Де ла Рив, а позже Армстронг придерживались мнения, что для осуществления химической реакции следует пользоваться системой, подобной гальванической цепи. Эти взгляды привели к новому определению понятия кислоты, как вещества, которое отдает протон основанию, и основания, как вещества, которое принимает протон от кислоты. Указанная точка зрения удобна для объяснения каталитического действия не только ионов, но также недиссоциированных молекул. Любое кислое или основное соединение, отвечающее общему критерию теории отщепления или присоединения протона, считалось подходящим как катализатор для кислотного или щелочного катализа. [c.204]

Первой гомогенной жидкой системой, в которой был обнаружен автоколебательный режим протекания химических окислительно-восстановительных процессов, является кислый водный раствор перекиси водорода HgOg, содержащий также йодат-ионы Ю з [12]. Брутто-процесс, протекающий в данной системе уже" при комнатной температуре, может быть представлен стехиометрическими уравнениями [c.237]

Так как растворимость некоторых веществ (напр, кониина, серно-церневой соли и др.) уменьшается с повышением температуры (между известными пределами, см. напр., доп. 55), то эти вещества выделяются из своих насыщенных растворов не при охлаждении, а при нагревании. Так, раствор МпЗО , насыщенный при 70°, при дальнейшем нагревании мутится. Начало выделения растворенного вещества при перемене температуры служит легким средством для определения коэффициента растворимости, чем и воспользовался проф. В. Алексеев для определения растворимости многих веществ. Сущность явления (и прием наблюдения) здеСь та же, что и ври определении температуры образования льда. Если взять раствор (напр., СаЗО , МпЗО ) вещества, выделяющегося при нагревании, то при некоторой низкой температуре из него будет выделяться лед, а при некотором нагревании соль. Из этого примера и существа дела ясно, что выделение растворенного тела представляет- некоторую аналогию с выделением льда из растворов. В обоих случаях из однородной (гомогенной, жидкой) системы раствора образуется (гетерогенная) система твердого и жидкого вещества. [c.403]

Эффективность передачи энергии в таких системах мала, так как из-за неоднородности цепей значительная часть передаваемой энергии рассеивается. Повышение эффективности может быть достигнуто изоляцией О и диффузионной реакцией между О и А. Однако введение групп О в полимер значительно уменьшает их коэффициент диффузии. Поэтому наиболее удобным представляется проведение реакций в гомогенных жидких системах, где, с одной стороны, внутриполимерная миграция энергии увеличивает вероятность реакции, а с другой стороны, снижение коэ ициента диффузии уменьшает этот радиус, в результате чего оба эффекта взаимно компенсируются. Использование полимерных сенсибилизаторов должно давать некоторые преимущества по сравнению с природными фотосинтетинескими системами, в которых низкомолекулярные агенты фиксированы ка мембранах и вообще не диффундируют. [c.135]

Равновесие в гомогенных жидких системах. Закон химического равновесия, рассмотренный на примерах реакций в газовой фазе, справедлив и для реакций, протекаюш,нх в жидких системах и даже при участии в них какого-либо твердого вещества (реакции в конденсированной фазе). Классическим примером является реакция уксусной кислоты и этилового спирта (реакция образования СЛ0Ж1ЮГ0 эфира) [c.178]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология