Калориметры нитриды

Помимо стандартных энтропий и энтальпий состояния, термохимическое описание свойств материала требует информации о теплоте образования при 298,15 К и изменении энтальпии в интервале от 298,15 К до какой-то интересующей нас температуры. Теплоты образования можно определить калориметрически карбид или нитрид превращается сжиганием в окисел, и выделяющееся при этом тепло измеряется. Изменение энтальпии обычно определяется с помощью калориметра смешения. Эти характеристики карбидов и нитридов существенно меняются с отклонением состава соединения от стехиометрического, что трудно оценить с достаточно высокой степенью точности. Экспериментальное исследование зависимостей от состава представляет очень сложную задачу, поскольку связано с работой при очень высоких температурах и трудностью контроля составов. Большинство измерений было выполнено на образцах, составы которых близки к стехиометрическим. И только для нескольких карбидов были изучены теплоты образования и энтальпии как функции состава . [c.115]

Переходя к краткой характеристике отдельных методик, остановимся на определении теплот горения органических соединений. Важной частью калориметра в этом случае является калориметрическая бомба, предложенная Бертло для определения теплот горения в кислороде под давлением 20—30 атм. В калориметрической бомбе проводятся сожжения органических веществ, металлов, Г. металлических сульфидов, нитридов, хлоридов проводятся также реакции об- . разования нитридов, сульфидов, силицидов и др. [c.73]

Энтальпию образования нитридов титана рассчитывали по данным определения теплот их сгорания в кислороден вакуумном блочном калориметре [1 ]. Измерения проводили при температуре 25° С, калория принималась равной 4,1840 абс дж. При расчете энтальпии образования нитрида в величину теплот сгорания вносили поправку на содержание кислорода. Эту поправку рассчитывали в предположении, что теплота присоединения кислорода к нитриду равна теплоте присоединения кислорода к металлическому титану с образованием фазы Ti — TiOo.s [1,12]. Энтальпию образования двуокиси титана (рутил) принимали равной 224,9 ккал/г-формулу [1,11 ]. Значения энтальпий образования нитридов титана приведены ниже. Из рис. 1 видно, что зависимость энтальпии образования от содержания азота в нитриде титана в пределах области гомогенности TiNo, 45— TiNo.98 — линейная. Таким образом, в системе Ti—N зависимость энтальпии образования от состава такая же, как у окислов и карбидов переменного состава [1—3, 7, 8, 10]. [c.131]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология