присоединение теплота гидрирования

Ароматические циклы (арены) гидрируются труднее, чем двойные и тройные связи, нитро-, карбонильные и нитрильные группы. Присоединение первых двух атомов водорода к бензолу приводит к разрушению ароматической системы и связано с большими энергозатратами. Энергия сопряжения (резонанса) бензола составляет 150,73 кДж/моль (36 ккал/моль), циклогексадиена-1,3 - менее 12,5 кДж/моль (3 ккал/моль). Сопоставление разности этих величин с теплотой гидрирования циклогексена (двойной связи в цикле) -119,75 кДж/моль (28,6 ккал/моль) показывает, что при ступенчатом восстановлении бензола начальная стадия должна быть эндотермической реакцией. Теплота гидрирования бензола в циклогексадиен-1,3, рассчитанная на базе экспериментальных величин теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена в циклогексан, АЯ1 = + 23,45 кДж/моль (5,6 ккал/моль) [c.49]

ГЕТЕРОГЕННОЕ КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ГИДРИРОВАНИЕ. Этен и дру- ие алкены в обычных условиях не реагируют с газообразным водородом следствие высокой энергии активации акт процесса присоединения. Однако в присутствии катализаторов, которые понижают энергию активации процесса, алкены могут легко гидрироваться до алканов. Теплота гидрирования в присутствии катализатора остается такой же, как и без катализатора, изменяется лишь акт (рис. 8-3). Правда, понижение приводит [c.303]

С эмпирической точки зрения ароматическими соединениями являются соединения, молекулярная формула которых соответствует высокой степени ненасыщенности и которые тем не менее не вступают в реакции при соединения, характерные обычно для ненасыщенных соединений. Вместо реакций присоединения эти ароматические соединения часто наподобие бензола вступают в реакции электрофильного замещения. Наряду с инертностью в реакциях присоединения проявляется также необычная стабильность этих соединений — низкие значения теплот гидрирования и сгорания. Ароматические соединения имеют циклическую структуру — обычно содер жат пяти-, шести- или семичленные циклы — и ири их изучении физическими методами обнаруживается, что их молекулы плоские (или почти плоские). Протоны в этих соединениях имеют примерно такие же величины химических сдвигов в ЯМР-спектрах (разд. 13.18), как протоны в бензоле и его производных. [c.313]

Энергия стабилизации нафталина, определенная, как и в случае бензола, из теплот гидрирования и сгорания, составляет 255 к Дж/моль, т е меньше, чем для двух изолированных бензольных ядер (150 к Дж/моль х 2 = 300 к Дж/моль) Отсюда следует, что переход от нафталина к продуктам его окисления или присоединения, при котором одно из бензольных ядер [c.78]

Для того чтобы бензильный радикал реагировал с молекулой мономера, необходимо затратить дополнительную энергию на разрушение связи или сопряжения холостого электрона с бензольным кольцом. Поэтому энергия активации бензильного радикала выше, чем метильного, где такого сопряжения нет. Эта пониженная активность бензильного радикала также находит свое отражение в том, что на образование его путем отрыва водорода от молекулы толуола требуется всего 323,4 кДж/моль, в то время как на отщепление водорода от метана необходимо уже 426,4 кДж/моль энергетические затраты на отрыв водорода частично компенсируются выигрышем энергии при образовании сопряжения холостого электрона с ароматическим кольцом. Такая же разница (с обратным знаком) в тепловых эффектах будет наблюдаться при присоединении водорода к метильному и бензильному радикалам. Следовательно, можно судить о влиянии того или иного заместителя на активность радикала или мономера по теплоте гидрирования. [c.235]

В фазе предварительного гидрирования в основном происходит присоединение водорода к ненасыщенным углеводородам и к кислород-, азот- и серусодержащим веществам с последующим их разложением. Некоторые данные по теплотам гидрирования отдельных индивидуальных соединений приведены в табл. 128. [c.292]

Вычислите теплоту реакции присоединения первой и второй молекулы водорода к бензолу, если при гидрировании [c.19]

Рассмотрим сначала имеющиеся данные, по которым можно вычислить теплоты образования радикалов, а затем используем найденные величины для определения других значений энергии диссоциации связи. Таким образом можно построить систему энергий диссоциации связи и наблюдать закономерности изменения этих энергий в пределах гомологического ряда. Энергии диссоциации отражают различия в энергиях деформации и стабилизации между диссоциирующей молекулой и продуктами диссоциации в основном аналогично тому, как эти различия отражаются и в энергиях гидрирования, полимеризации и реакций молекулярного присоединения. [c.162]

Превращения аренов. На катализаторах с высокой гидрирующей и низкой кислотной активностью происходит насыщение ареновых колец. Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование же бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.383]

Арены гидрируются труднее алкенов. Присоединение водорода к любой двойной связи протекает с выделением теплоты, гидрирование бензола в 1,2-дигидробензол эндотермично. Дальнейшее гидрирование 1,2-дигидробензола идет легко и экзотермически (цифры — энергия связи в кДж/моль) [c.231]

Таким образом, реакция присоединения водорода к этхглену с образованием этана должна быть экзотермической молярная теплота гидрирования этилена равна 31,6 ккал. [c.519]

Химикам хорошо известна низкая энергия бензола именно поэтому бензол и не проявляет способности к реакциям присоединения, характерным для олефиновых двойных связей. В качестве меры устойчивости ароматического ядра часто используют так называем-ую энергию резонанса, которую можно рассчитать, па-пример, из теплот гидрирования. Для этой цели сравнивают теплоты гидрирования бензола (экзотермическая реакция, —49,80 ккал/моль) и гипотетического Т] иклогексатриена, в ко- [c.74]

Исходя из вышеизложенной концепции, Трейлор обратился к бицикло(2.2,2]октену, который в основном состоянии практически лишен напряжения (теплота гидрирования двойной связи составляет—28,3 ккал/жолб, в то время как для циклогексена она равна —27,1, а для норборнена —33,0 ккал/моль ). Оказалось, что стерический ход оксимеркурирования этого бициклоолефина зависит от условий реакции в уксусной кислоте происходит исключительно цыс-присоединение, а в водном ацетоне образуются два продукта , причем транс-соединение содержит гидроксильную группу, а цис-производное — ацетоксильную (атака из внутренней координационной сферы атома ртути) [c.234]

Наименование соединения Теплота гидрирования, кал молъ Теплота гидрирования одной двойной связи, кал моль Количество тепла на 1 кз присоединенного водорода, ккал [c.39]

Теплоты гидрирования были определены для самых разнообразных ненасыщенных органических соединений для получения сведений об энергиях деформации и стабилизации (энергия резонанса). Однако гидрирование представляет собой лишь один из типов реакции присоединения, для которого накоплено много термохимических данных. Лейчер с сотрудниками [12, 13] измерял теплоты галогенирования этиленовых соединений, в частности теплоты хлорирования гомологического ряда перфторалкенов [c.24]

В противоположность реакциям гидрирования с присоединением водорода по кратной связи, которыми занимались эти исследователи, в некоторых работах Лейчера определялись теплоты гидрирования с замещением галогена водородом и с образованием углеводорода и галогеноводородной кислоты, например [c.33]

Теплота реакции присоединения водорода — величина положительная. Так, при гидрировании диизобутилепа (для получения изооктана) выделяется около 270 ккал кг смеси изооктанов. Теплота процесса гидроочистки прямогонных дизельных фракций принимается равной от +15 до -(-35 ккал/кг . Поскольку гидрокрекинг характеризуется одновременным протеканием реакций расщепления и гидрирования, итоговый тепловой эффект процесса будет определяться глубиной, направлением превращения и свойствами исходного сырья. [c.273]

Исходя ИЗ этих данных, можно подсчитать теплоту реакции гидрирования в процессе гидростабилизации бензинов крекинга нефти и некоторых других продуктов, где в основном имеет место только присоединение водорода к алкенам. Подсчет этот может быть произведе при знании йодного числа продукта до и после гидрирования. Однако такой подсчет все же имеет условный характер, так как бензины наряду с алкенами содержат ароматические углеводороды, которые также могут частично гидрироваться. Более точной эта величина может быть получена на основе данных группового состава продукта до и после гидрирования. [c.272]

Аналогия между этими реакция1ии и 1,4-присоединением (С), характерным для систем- с сопряженными двойными связями, была подчеркнута в 1923 г. Дюпоном, который первый указал на возможность сопряжения между малым циклом и двойной связью. Впоследствии существование подобного сопряжения было подтверждено спектроскопическими и термодинамическими данными, полученными для терпенов типа I и II. Например, теплоты сгорания и гидрирования пинена (I) соответствуют энергии сопряжения 13—14 ккал. [c.48]

Гидрирование — реакция присоединения, осуществимая для большинства ароматических систем. Термохимические данные по гидрированию наряду с данными о теплотах сгорания послужили базой для расчета эмпирической ЭР — одного из первых количественных критериев ароматичности (см. разд. 1.3.3), Молекулярный водород, как правило, не взаимодействует с ароматическими соединениями в отсутствие катализатора даже при высокой температуре. При гетерогенном катализе [1081, 1082] реакция гидрирования протекает на поверхности катализатора— переходного металла У1П группы, который адсорбирует водород и органическое соединение. В результате адсорбции водорода связь между атомамиг в его молекуле ослабевает и гомолитически разрывается, после чего происходит последовательное присоединение свободных радикалов — атомов водорода. При гомогенном катализе [212, 1083] водород активируется За -результате включения в координационную сферу комплекса переходного металла, например I [c.478]

По расчетным данным Н. А. Буткова [31] теплота реакции гидрирования алкенов определена равной 28,8 калмолъ— . Следовательно, при присоединении 1 кг водорода к алкенам выделяется 14400 кал тепла. [c.39]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология