Азеотропные области пределы

Что касается нижнего предела азеотропной области, то можно ожидать, что вероятность существования насыщенного углеводорода (Я ), способного образовать тройной азеотроп (Е, IV, Н,---), очень мала. [c.81]

Вследствие относительно высоких температур кипения бинарных отрицательных азеотропов нижний предел азеотропной области [c.105]

НИЖНИЙ ПРЕДЕЛ АЗЕОТРОПНОЙ ОБЛАСТИ гА,в(В,Н) [c.126]

Рис. 87. Пределы азеотропной области в (Я, Н) бинарного азеотрона (А, В) относительно ряда бинарных азеотропов (В, Н ).

Наконец, в ходе перегонки достигается верхний предел азеотропной области. В этом случае содержание главного компонента в отбираемой фракции достигнет максимума (около 100%). Высококипящие представители различных рядов гомологов и их изомеров образуют почти тангенциальные зеотропы, температуры кипения которых близки к температуре кипения главного компонента. Вскоре они исчерпываются, и на конечной стадии отгоняется практически чистый главный компонент. В таком случае можно сказать, что достигнута предельная линия главного компонента . При более высоких температурах, если не образуются почти тангенциальные азеотропы, в отбираемых фракциях практически не содержится главного компонента. Такова в общих чертах последовательность перегонки, если в смеси кроме относительно небольших количеств представителей различных гомологических рядов присутствует главный компонент. [c.135]

В главе V показано, что внешние параметры изменяют структуру диаграмм состояния вплоть до бифуркаций отдельных особых точек. Варьирование значений параметров в пределах, соответствующих диаграмме одной и той же структуры, деформирует области ректификации и смещает границы между ними. Последнее обусловлено тем, что азеотропные точки, через которые проходят граничные многообразия, в общем случае смещаются при изменении внешних параметров. [c.203]

Первоначально отгоняются азеотроны, кипящие при температуре, соответствующей нижним пределам азеотропных областей одного из компонентов гомологического ряда. При этой температуре в первую очередь подвергаются перегонке почти тангенциальные зеотропы и тангенциальные азеотропы. Затем в сборнике собираются более высококипящие азеотропы. Постепенно отдельные компоненты исчерпываются из полиазеотропной смеси, отгоняясь при более низкой температуре, чем их нормальная температура кипения. [c.135]

Одно только знание количества и природы гомологических рядов, присутствующих в полиазеотропной смеси, не позволяет точно определить ни нижний предел азеотропной области, ни число компонентов, входящих в состав азеотропов или зеотропов, собираемых в приемнике. Например, может случиться, что первым будет отгоняться бинарный азеотроп А, Н ), где А — главный компонент Н. — представитель ряда (Я), а затем отгоняется тройной азеотроп А, Аг, Я,.), где Аг — ароматический углеводород. Рассматриваемое явление — весьма сложно и без применения специальных методов невозможно выяснить сущность процесса ректификации [c.135]

Рис. 104. Часть азеотропной области, в пределах которой образуются четверные

Рис. 105. Отчетливо выраженная нижняя асимметрия азеотропной области ряда тройных гетероазеотропов (5, Е, W— —). Линия, проходящая через точки В, Е, W и Нц Е, W, из обряжает приближенный нижний предел азеотропной области Е,

Углеводородов, кипящих чуть выше н-гексана, нет, поэтому нельзя ожидать, что будет найден истинный нижний предел азеотропной области. Что касается верхнего предела, то изооктан и к-гептан образуют почти тангенциальные гетероазеотропы В, Е, W, [c.155]

Иногда очень важно определить нижний предел азеотропной области. Например, нафталин образует бинарный почти тангенциальный азеотроп с ж-крезолом и почти тангенциальный зеотроп с м- я п-крезолами [50]. Смесь этих крезолов, содержащаяся в высокотемпературной каменноугольной смоле, имеет такой состав, что дает с нафталином тангенциальную изобару температур кипения при пониженных давлениях от 300 до 700 мм рт. ст. наблюдаются лишь небольшие изменения [71]. Этим методом был определен и верхний предел азеотропной области крезолов с нафталином [32]. Лисицкий [131] подобрал фракцию нафталинового масла, состоящую из нейтральных соединений, кипящую при 210,5 С, которая давала почти тангенциальную изобару с нафталином. Азеотронная депрессия в этом случае не превышала 0,01° С. Необходимо подчеркнуть, что по наблюдениям Лисицкого, в карболовом и нафталиновом маслах, кроме нейтральных соединений, образующих с нафталином азеотропы с малой азеотропной депрессией, содержатся низкокипящие фракции, характеризующиеся почти тангенциальными зеотропными изобарами температур кипения. [c.163]

В том случае, если tg < и >> 2 верхний и нижний пределы азеотропной области не могут быть определены (рис. 113). Как правило, на диаграмму наносится зависимость температуры конденсации не от всего количества конденсата, а только от количества, собранного в приемнике бензина (рис. 114). Поэтому необходимо отобрать небольшие пробы дистиллята, проанализировать их и вычесть концентрацию азеотропного агента А. Исследованную фракцию бензина (рис. 113) необходимо заменить другой, имеющей более широкий диапазон температур конденсации. [c.164]

Если определение азеотропной области проводится для промышленных целей, допущенные ошибки не существенны, так как инже-пера-технолога интересуют не точные величины верхнего и нижнего пределов азеотропной области, а определение стадии ректификации, на которых будет отгоняться определенный компонент (или компоненты). [c.167]

I — кривая разгонки нефтяной фракции II — кривая, полученная путем соединения точек, с минимальной температурой конденсации, наблюдавшейся после прибавления каждой новой порции нефти III — нижний предел азеотропной области нафталина относительно нефтяных, фракций IV — верхний предел той же азеотропной области. [c.169]

Эти особенности приводят к тому, что для азеотропных смесей (в отличие от зеотропных) набор граничных многообразий Гв и которым могут принадлежать продуктовые точки при бесконечной разделительной способности, в сильной степени зависит от положения фигуративной точки питания даже в пределах одной области ректификации. [c.94]

Основным вопросом организации любого процесса разделения является определение предельно возможных составов получаемых продуктов или отдельных фракций с необходимым выходом. Для любой зеотропной многокомпонентной смеси решение этого вопроса связано только с эффективностью процесса и протяженностью аппарата, в котором осуществляется разделение. Правда, часто протяженность оказывается настолько большой, что приходится отказываться от данного метода разделения и заменять его другим методом (например, при ректификации, если относительная летучесть разделяемых компонентов очень мала, т. е. близка к единице). В этих случаях теоретически разделение возможно, но практически трудноосуществимо. Для азеотропных многокомпонентных смесей появляются иные ограничения, связанные с особенностью фазового портрета траекторий процесса разделения, причем определяющее значение здесь имеет поле равновесных нод. Исследования допустимых фазовых портретов траекторий открытого равновесного испарения показали (см. рис. 4.8), что для большинства диаграмм концентрационный симплекс распадается на ряд областей дистилляции, причем траектории, принадлежащие каждой из областей, или начинаются, или кончаются в разных особых точках. Такое расслоение концентрационного симплекса, в пределах которого развивается процесс разделения, является характерной особенностью азеотропных смесей. [c.181]

Вновь полученный состав дистиллята, лежащий в пределах отрезка М А и близкий по составу к азеотропу при выбранном нами давлении, можно снова, переходя к первоначальному давлению, перевести в область непрерывной ректификации М2В и, смешав с исходной смесью, нодать в первую колонну. Те же рассуждения применимы и для случая азеотропов с максимумом температуры кипения. Таким образом, разделение любой бинарной азеотропной смеси возможно в том случае, если состав азеотропа меняется с изменением условий ректификации. Изменение условий ректификации приводит к перераспределению концентраций между областями ректификации в результате смещения границ между ними. [c.205]

Диаграммы фазового равновесия жидкость — пар в этой системе указывают на отсутствие азеотропных смесей. При 67° С компоненты полностью смешиваются при 75° С область частичной смешиваемости появляется в пределах 0,3—0,5 молярных долей гексафторида урана. Это указывает на существование нижней крити- [c.76]

В пределах же концентраций, охватываемых областью твердых растворов у. хи-. мические соединения АтВ и АрВ, совместно образуют устойчивую кристаллическую решетку. Максимуму на кривой плавления таким образом отвечает твердая азеотропная смесь этих соединений. [c.391]

Однако отличительные черты систем с азеотропизмом не сводятся только к специфическому поведению самой азеотропной смеси. Они проявляются и за ее пределами. Особенно отчетливо это заметно в характере объемного поведения подобных систем. Действительно, например, существование азеотропа уже при низких давлениях приводит к появлению экстремума на линии газа изотермы равновесия V—причем состав в точке этого экстремума не совпадает с составом азеотропа. В гомогенной области газообразной (для положительного азеотропа) фазы изобары —изотермы должны [c.87]

ДЛЯ критических составов азеотропов в системах шести-фтористая сера — двуокись углерода и этан — двуокись углерода. У первой системы критическая азеотропная смесь представляет собой очень разбавленный раствор 5Рб в двуокиси углерода (табл. 4.1). Параметры этой точки очень близки к критическим параметрам СОг. В этом случае можно было ожидать поэтому, что во всем интервале изученных температур изотермы практически совпадут с изобарами, однако во второй системе критическая фаза азеотропа — концентрированный раствор. Тем не менее объемы фаз в этой системе тоже мало различаются в представленном на рис. 4.3 интервале температур. Картина здесь такая же, как для первой системы. В действительности изотермы кажутся горизонтальными в пределах погрешности измерений. Только при приближении к критическим параметрам с различием на бесконечно малую величину можно написать для двухфазной области, что (АР/Ау)г, 1У,-,аз = 0 и в пределе при переходе к самой критической точке получить уравнение (4.1). [c.140]

Более трудным является обычно исследование низкокипящих представителей гомологического ряда. Малесинский показал [6], что в случае отсутствия представителей ряда, образующих тангенциальные или почти тангенциальные изобары температур кипения, величину азеотропной области можно рассчитать теоретически. Правда, такой расчет дает только приближенное значение величины азеотропной области и для уточнения необходимы результаты непосредственного эксперимента. Однако низкокипящие члены обычно менее важны при исследовании органического сырья. Основные проблемы азеотропии все еще связаны с жидкими смесями, кипящими в пределах 70—250° С. [c.64]

В соответствии с прежними представлениями (см. стр. 50) верхний и нижний пределы азеотропной области образуются двумя тангенциальными или почти тангенциальными изобарами температур кипения. Это положение остается неизменным для седловинных азеотропов, за исключением двух особенностей. Верхняя изобара температур кипения должна касаться горизонтальной прямой, проведенной через точку = (—) а только в этой точке. Указанную изобару температур кипения будет иметь смесь компонента Я,, ряда (Я) с отрицательным бинарным азеотроиом [(—) А, Р]. Нижняя тангенциальная изобара должна касаться горизонтальной линии, проведенной через точку, что находится в противоречии [c.92]

Значительные трудности возникают при определении нижнего предела азеотропной области. Для этого необходимо экспериментально определить разность нормальных температур кипения двух представителей гомологиче--ского ряда и Я . Отсутствие представителей гомологического ряда с подходящими температурами кипения часто [c.93]

Для простоты было принято, что азеотропная область (Я) лежит внутри азеотропной области для азеотропного агента В [уравнения (XIII,1) и (XIII,2)]. Однако в действительности существует большое разнообразие возможных относительных положений низ-аих и высших пределов азеотропных областей (Я) и Z H) на диаграммах, подобных изображенно11 на рис. 85. [c.125]

В подобных исследованиях важно знать величины азеотропных областей как главного, так и вторичного азеотропных агентов. Теоретический метод расчета величин азеотропных областей предложил Малесинский [84]. Этот метод позволяет восполнить недостаток сведений об азеотропных областях в сложных полиазеотропных смесях, не требуя экспериментального определения гомологов или изомеров, образующих тангенциальные или почти тангенциальные азеотропы с компонентами другого гомологического ряда. Однако, когда это возможно, следует определить опытным путем нижний предел азеотропной области. [c.160]

Необходимо учитывать, что при использовании очень эффективной колонны и высоких флегмовых чисел можно отогнать небольшое количество одного или нескольких азеотропных агентов раньше, чем образуются соответствующие тангенциальные азеотропы. В таком случае метод ректификации может привести к ошибке, обычно зависящей от величин 2 (Я), В, Я) или В, С, Я). Точка О (см. рис. 115 и 116) будет смещена по направлению к точке /3. Найденный в результате такого эксперимента верхний предел азеотропной области превышает истинное значение. Эбуллиометрический метод в этом случае дает лучшие результаты, чем ректификационный. [c.166]

Для уяснения причины получения четырех фракций при разгонке раосмотри1м несколько подробнее процесс ректификации смеси 2. По мере отгонки ацетона состав кубового остатка будет перемещаться по секущей, проходящей через точку 2, в направлении разделяющей линии. По достижении последней отгонка ацетона прекращается и начинает отгоняться азеотроп ацетон—хлороформ. При этом состав кубовой жидкости будет изменяться по прямой, соединяющей точку пересечения указанной Рис. 45. Ход процесса выше секущей И разделяющей линии К с ректификации смеси, азеотропной точкой М в направлении, про-состав которой изо- тивоположном последней. Поскольку раз-кЕ Т раздеЗщей Деляющая линия—кривая, вогнутая по от-линии ректификации. ношению к вершине ацетона, такое изменение состава кубовой жидкости приведет к тому, что точка этого состава окажется за пределами разделяющей линии в другой ректификационной области, где первой фракцией является хлороформ. После отгонки некоторого количества последнего, точка состава кубовой жидкости вновь воз-В(ращается на разделяющую линию. [c.126]

Отличит, черты систем с азеотропизмом не исчерпываются существованием в них A. ., главная особенность к-рой состоит в том, что в термодинамич. отношении она ведет себя как чистое в-во независимо от числа компонентов. Наличие А. с. оказывает влияние на св-ва системы и за пределами существования азеотропной смеси. Особенно отчетливо это проявляется в объемном поведении системы. Из-за того что на изотермах общего давления пара имеются экстремумы, изотерма объема для паровой фазы обязательно имеет минимум у систем с положит, азеотропом и максимум у систем с отрицат. азеотропом (точки М,, Мз, Mj на рис. 3). При этом составы, соответствующие экстремумам, вследствие неидеальности паровой фазы не совпадают с составами А. с. При положит, азеотропе критич. состояние достигается сначала для смеси и на критич. кривой появляется температурный минимум, в к-ром равновесие жидкость-пар распадается на две области (точка JVij на рис. 3,а). В одной из них в нек-ром интервале т-р еще [c.46]

Курнаков предложил следующее объяснение образования бер-толлидов. В случае иррационального максимума кривой плавкости фазу V (рис. XIV,12) можно рассматривать как твердый раствор двух определенных химических соединений АтВ и АрВд с предполагаемыми точками плавления tl и /2. но в чистом виде каждое из этих соединений неустойчиво. Фигуративные точки, отвечающие этим неустойчивым соединениям, лежат в областях более устойчивых двухфазных равновесных систем из твердых растворов а+у и у + Р-В пределах же концентраций, охватываемых областью твердых растворов у. химические соединения А гВ и АрВ совместно образуют устойчивую кристаллическую решетку. Максимуму на кривой плавления таким образом отвечает твердая азеотропная смесь этих соединений. [c.391]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология