Расчет энтальпии образования

Таблица 7.9. Групповые вклады для расчета энтальпии образования углеводородов и кислородсодержащих соединений (кДж/моль)

Рис. 111.1. Схема расчета энтальпии образования метана по энтальпии

Таблица 7.10. Групповые вклады для расчета энтальпии образования

Пример. Расчет энтальпии образования из энтальпии сгорания [уравнение (213)]. Часто невозможно определить энтальпию образования соединения непосредственно путем измерений этой величины, так как эта реакция либо вообще не может протекать, либо имеет очень небольшую скорость. В то же время теплоту сгорания соединения, в особенности органического, сравнительно легко измерить. Попробуем вычислить энтальпию образования уксусной кислоты из известных значений энтальпии сгорания элементов, из которых Ьна состоит [c.227]

Рис. 100. Энтальпийная диаграмма для расчета энтальпии образования РНа1 в растворе

В следующей главе приведены стандартные термодинамические функции простых веществ и соединений, в том числе большого числа углеводородов. По термодинамическим функциям углеводородов можно найти аналогичные функции их производных (кислород-, азот-, галоген- и серусодержащих), вводя соответствующие поправки. Приводимые в этом разделе значения поправок (табл. П.11) найдены в [27] и нами путем усреднения изменений для конкретных соединений. При расчетах энтальпии образования и энтропии вещества при повышенных температурах можно пользоваться приближенным условием [c.394]

Таблица 7.11. Групповые вклады для расчета энтальпии образования и энтальпии испарения органических пероксидов (кДж/моль) [5, 6, 31, 79]

Теоретические методы расчета энтальпии образования и прочности связей 335 [c.335]

Таблица 7./7. Неэмпирические расчеты энтальпий образования пероксидов и родственных соединений (кДж/моль)

Точнее, речь идет не о соглашении, а о четких правилах расчета энтальпии образования соединений из простых веществ. Естественно, энтальпия образования простого вещества самого из себя равна нулю [Скуратов С. М.. Колесов В. И., Воробьев А. Ф. Термохимия. Т. II. — М. Изд-во МГУ, 1966]. —Ярил , ред. [c.226]

Энергии химических связей и их использование в термохимических расчетах. Энергия химической связи представляет, собой ту долю энергии, поглощаемой при полной диссоциации молекулы на свободные атомы, которая приходится на данную связь. Сумма таких энергий для всех химических связей в молекуле равна атомной теплоте образования вещества. Расчет энергии связи, рассмотренный выше, является простейшим. В более сложных соединениях, содержащих разные химические связи, на энергию данной связи влияют все остальные. Тем не менее, путем ряда упрощений и отбора лучших экспериментальных результатов получены более или менее удовлетворительные значения энергий связи между различными атомами. Они часто используются для расчета энтальпий образования веществ по уравнению (У.Б), особенно в тех случаях, когда имеют дело с только что синтезированными или плохо изученными соединениями и когда хотят оценить их относительную устойчивость или подсчитать теплоту реакции с участием этих веществ. Расчет дает удовлетворительный результат, если 1) атомы в молекуле связаны простыми связями 2) имеют нормальную ковалентность, т. е. 3 для азота, 4 для углерода и т. д. [c.86]

Важной задачей химии является изучение процессов превращения веществ — химических реакций. В данной главе будут рассмотрены энергетические эффекты и направление химических реакций, возможность или невозможность самопроизвольного протекания химических процессов. Так как эти вопросы входят в круг задач, изучаемых химической термодинамикой, то вначале рассмотрим некоторые общие понятия этой науки внутренняя энергия и энтальпия системы термохимические законы и расчеты энтальпия образования химических соединений и т. п. [c.84]

При решении некоторых специальных задач нередко приходится определять энтальпию растворения вещества не в чистом растворителе, а в растворе, содержащем то или иное количество кислоты, щелочи, нейтрального электролита и т. д. Энтальпии растворения в таких растворах также используются для расчета энтальпий образования. [c.83]

Расчет энтальпий образования веществ по энталь ПИИ различных процессов в растворе. ... [c.318]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ МЕТОДЫ РАСЧЕТА ЭНТАЛЬПИИ ОБРАЗОВАНИЯ И ПРОЧНОСТИ СВЯЗЕЙ [c.332]

Расчет энтальпии образования [c.343]

Например, С2М(КСС)-расчет занижает энергию атомизации пероксида водорода всего на 0.4 кДж/моль [122], что соответствует такой же погрешности при расчете энтальпии образования. [c.344]

Если реакция образования какого-либо вещества из элементов не идет достаточно быстро, то для расчета энтальпии образования можно воспользоваться значениями АЯ° для ряда других реакций, из которых можно составить данную. [c.33]

Необходимым этапом в вычислении величин АН служил расчет энтальпий образования соответствующих партнеров реакции - реагентов и продуктов - в газовой фазе [А//у(г.)] и в растворе [АЯ (р.)] (табл. 29). В последнем случае для заряженных молекул проводились расчеты гиббсовской энергии сольватации. [c.144]

Имеющие важное значение для термохимических расчетов энтальпии образования одноатомных газов могут быть вычислены для газообразных веществ типа О а или N2 из теплот диссоциации двухатомных молекул соответствующих элементов по формуле [c.8]

Для расчета энтальпии образования ацетона в состоянии идеального газа используем следующее термодинамическое соотношение [c.91]

Приводимые в таблице реакции в ряде случаев не соответствуют разрыву какой-либо одной связи и включают более или менее сложную перестройку образующихся в результате реакции продуктов, что следует иметь в виду при анализе приведенных в таблице значений (более подробно см. предисловие к табл. 2). Отметим также, что некоторые из приведенных в табл. 2 и 3 значений энергий разрыва связей оказались в плохом соответствии с другими данными, что свидетельствует или о погрешностях в экспериментальных измерениях или о неточности использованных в расчетах энтальпий образования. [c.106]

В таблице приведены результаты определения энтальпии образования радикалов различными методами. Если для радикала в таблице дано несколько значений энтальпии образования, то рекомендуемое в справочнике значение выделялось полужирным шрифтом. Отнесение к О или 298,15°К результатов расчетов энтальпии образования радикалов на основании измерений потенциалов появления ионов условно, так как имеющиеся данные, как правило, не позволяют произвести соответствующие пересчеты с достаточной строгостью. [c.191]

При расчетах энтальпий образования растворенных веществ по экспериментально полученным интегральным теплотам растворения изменение энтальпии в процессе растворения 1 моль вещества, как правило, условно приписывают этому последнему, считая, что энтальпия растворителя в ходе растворения не изменяется, т. е., например, для процесса растворения при 25 °С [c.353]

Следовательно, реакция термической диссоциации NH4 I является эндотермической. При термохимических расчетах энтальпии образования простых веществ [Нг (г), СЬ (г), Si (к), Вгз (ж) и т. п.] в стандартном состоянии условно принимаются равными нулю. Поэтому тепловой эффект реакции образования соединений из простых веществ равен стандартной теплоте их образования. Например, для реакции [c.207]

Очевидно, уравнение типа (II.2) может быть исполь-зовако для расчета энтальпии образования любого участника процесса (II. 1) по экспериментальным данным о тепловом эффекте этой реакции и энтальпии образования остальных участников. [c.32]

Схема с образованием перхлората титанила оказывается несколько более предпочтительной, так как устойчивость хлоридных комплексов титанила невелика, а концентрация перхлората в растворе Ьказывается на несколько порядков больше концентрации хлорида. Это, однако, не может явиться решающим доводом, так как все участники данной реакции в растворе диссоциированы почти нацело. Приведенные соображения показывают, почему во многих случаях термохимики предпочитают оперировать с уравнениями типа (1У.66), а не (1У.73). Расчет энтальпии образования растворов по уравнениям типа (1У.6б) не требует сведений о химизме процесса растворения и вместе с тем полученные на основании таких уравнений результаты представляют значительный интерес и существенно обогащают термохимию. Это не означает, конечно, что состав соединений, образующихся в растворе, не представляет интереса для термохимии. Эти вопросы вызывают большой интерес, однако возможности расчета в основном определяются не калориметрическими данным а надежностью констант равновесия, без которых вообще невозможна однозначная интерпретация многих термохимических данных, например расчет энтальпий реакций ступенчатого комплексообразования в растворе. Особое значение в термохимии растворов имеет вопрос о стандартных энтальпиях образования отдельных ионов (см. гл. X). [c.86]

Рис. 7. Расчет энтальпии образования трихлорида ванадия по правилу термодинамической логарифмики — ДЯус1. = 150 ккал моль.

При термохимических расчетах энтальпии образования простых веществ (На, СЬ и др.) в стандартном состоянии принимаются равными нулю. Поэтому тепловой эффект реакций синтеза соединений из простых веществ равен стандартной теплоте их образования. Например, для реакции Нз(г)+Вга(г)->2НВг(г) AЯ s8=2(-36,3)-(0-f0)= =—72,6 кДж, т. е. тепловой эффект равен удвоенной стандартной теплоте образования НВг и реакция является экзотермической. [c.150]

Рис. 8. Расчет энтальпии образования трихлорида ванадия по первому сравнительному методу М. X. Карапетьянца — ДЯус1,= =142 ккал моль.

Краткий обзор термохимии пероксидов опубликован Болдуином [4]. В диссертации и обзоре ВаН-Чин-Сяна [5, 6] получены термохимические данные и для функциональных производных пероксидов и полиперок-сидных соединений. Денисовым и Денисовой [7], а также Комиссаровым [8] дан критический анализ экспериментального массива термохимических данных и предложены новые подходы к расчетам энтальпий образования гидропероксидов, окси- и перокси-радикалов. В последние годы расщиряется область применения квантово-химических методов для оценки термохимических характеристик пероксидов и их реакций [9—16]. В частности, применение квантово-химических расчетных схем позволило исследовать термохимию органических полиоксидов — соединений, содержащих цепочку из трех и более атомов кислорода [17—21]. [c.323]

Теоретические методы расчета энтальпии образования и прочиоапи связей 333 [c.333]

Обозначения групп включают атом углерода или другой многовалентный атом и рядом с ним в круглых скобках указывают атомы, с которыми связан этот многовалентный атом. Индексы указывают на б — бензольный, д — винильный, т — ацетиленовый углеродные атомы. Дополнительные вклады — поправки при расчетах — вносят для учета циклов, цис-транс-различий, гош-конфигурации и некоторых других негрупповых взаимодействий, которые осложняют расчеты по аддитивной групповой схеме. Аналогично разработаны аддитивно-групповые схемы расчета энтальпий образования органических соединений в жидком [77] и твердом [78] состояниях (табл. 7.10) и теплот испарения [75]. Для лучшего согласования с экспериментом было предложено учитывать парноаддитивные взаимодействия функциональных групп, принадлежащих к многовалентным атомам различной отдаленности, т.е. частично учитывать дальнее взаимодействие в молекулах. Успешное использование для расчетов энтальпий образования и испарения ROOH вклада группы 0(0)(Н) обеспечивается за счет того, что в его величине фактически учтен усредненный вклад мономолекулярных взаимодействий этой группы. [c.333]

Адекватность различных методов расчета энтальпий образования по методу Орлова и Лебедева показана на большом числе радикалов различного строения, в том числе кислородцентрированных радикалов [82]. [c.339]

Авторы работы [7] принимают D (Н—00R) равной 368 кДж/моль и не зависящей от структуры R. Тогда AH (ROO ) = ЛЯ7(R00H) + 150 кДж/моль, так как ДЯ/(Н ) = 218.0 кДж/моль. Используя приведенные приближенные равенства, можно для расчетов энтальпии образования ROO применить уравнения [c.340]

Расчеты энтальпии образования ROO (см. выше) основывали на допущении, что прочность Н—О-связи в R00H не зависит от структуры R [7], т.е. считают, что способность передачи индуктивного влияния при замене Hj— Hj-rpynnbi на пероксидную группу 0-0 полностью подавляется. Эти допущения дают определенную погрешность и могут быть использованы только для интерполяционных расчетов в рамках серий однотипных соединений. [c.341]

Ключевой для расчета энтальпии образования триоксида полиоксид-ный вклад [0-(0)2] не может быть рассчитан на основании имеющихся экспериментальных данных по АН/ и энергиям диссоциации связей родственных соединений. Косвенные методы оценки недостаточно точны, что обусловило периодическую ревизию величины этого инкремента [13, 107, 140-143] [c.352]

Значение энергии связи N = 0 можно рассчитать, исходя из величины стандартной энтальпии образования этилнитрита 2H5ONO (г.), равной —104 кДж- моль-. а) Используйте это значение для расчета энтальпии образования этого соединения из атомов в газообразном состоянии (табл. V.3 приложения), б) Вычтите значения всех энергий связей, кроме [c.239]

Рис. 9. Расчет энтальпии образования трихлорида ванадия по методу В- П. Шишокина [c.53]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология