Бромистый этил Бро,и капроновая кислота

В литровую круглодонную колбу помещают 200 г (1,72 мол.) свежеперегнанной безводной н.-капроновой кислоты (примечание 1) и 300 г (96 МЛ] 1,88 мол.) брома, высушенного промыванием 200 мл концентрированной серной кислоты (примечание 2) к смеси осторожно прибавляют 2 мл треххлористого фосфора, после чего к колбе присоединяют обратный холодильник (примечание 3), соединенный с ловушкой или промывной склянкой с водой для поглощения бромистого водорода. Затем реакционную массу нагревают на водяной или на масляной бане до 65—70° при этой температуре начинается спокойное выделение бромистого водорода, и через 5—6 час. весь бром входит в реакцию (примечание 4). К концу реакции температуре дают подняться до 100°. После этого содержимое колбы перегоняют в вакууме (примечание 5), собирая фракцию в пределах 132—140°/15 мм. Выход 280—298 г (83—89% теоретич.). [c.126]

Пользуясь тем же методом и примерно с одинаковым выходом можно получить и.-капроновую кислоту, исходя из бромистого н.-бутила (см. также стр. 319). В этом случае частичное разложение замещенной малоновой кислоты вызывают кипячением водного раствора в 12-литровой колбе непосредственно после прибавления соляной кислоты. Бутилмалоновая кислота заметно растворима в воде, и расслоение с образованием маслянистого слоя имеет место только после того, как она уже в значительной степени разложилась с образованием капроновой кислоты. Необходимое для этого время колеблется от 8 до 10 час. Рекомендуется нагревать кислотный слой с обратным воздушным холодильником так же, как и в случае пеларгоновой кислоты. [c.408]

Этим же способом были получены также следующие кислоты -масляная, -валериановая, изовалериановая, изокапроновая, энантовая, капри-ловая, каприновая и пентадекановая. Последнюю кислоту получают из 360 мг магния и 4,15 г (15 ммолей) бромистого тетрадецила в 15 мл эфира. Тетрадецилмагнийбромид обрабатывают углекислым газом и гидролизуют, как описано в случае капроновой кислоты. Для выделения сырой пентаде-кановой кислоты щелочную вытяжку подкисляют и кипятят 2 часа с обратным холодильником со смесью 12 мл метанола и 1 мл концентрированной серной кислоты. После этого реакционную смесь выливают в 40 мл воды и полученный эфир пентадекановой кислоты экстрагируют четырьмя порциями петролейного эфира по 5 мл. Вытяжку промывают двумя порциями воды по 3 жл и сушат над безводным сульфатом кальция. При фракционировании получают 2,5 г сложного эфира. Далее эфир гидролизуют кипячением в течение 2 час. с раствором 900 мг едкого кали (3 гранулы), 1 ли воды и 10 мл метанола в большой перегонной колбе, снабженной обратным холодильником. Затем микрохолодильник переставляют в положение для перегонки и реакционную смесь разгоняют. Собирают 7 мл дистиллата. Остаток в колбе охлаждают, подкисляют на холоду 3 лл 6 н. соляной кислоты. Кислый раствор экстрагируют тремя порциями эфира по 4 мл. Эфирную вытяжку сушат и эфир испаряют. Кислоту перекристаллизовывают при —10° из ацетона. Выход составляет приблизительно 2 г. Температура плавления полученной кислоты 49—50°. [c.296]

К раствору бромистого амилмагния, полученному из 30<г (1,25 г-атожа)магния и 189 г (1,25 моля) бромистого н-амила в 500 мл абсолютного эфира, при 50° С в течение 15—20 мин. добавлено 148 г (1 моль) ортомуравьиного эфира. Смесь кипятилась в течение 6 час. к концу этого времени обратный холодильник заменен на нисходящий, и эфир полностью отогнан на паровой бане. К охлажденной реакционной смеси осторожно прибавлено 750 мл 6%-нон соляной кислоты (время от времени в колбу добавлялся лед). Маслянистый слой, содержащий ацеталь капронового альдегида, отделен и ацеталь омылен перегонкой с раствором 55 мл концентрированной серной кислоты в 700 мл воды. Свободный альдегид быстро отогнан (перегонка закончена, когда проба свежего дистиллята содержала не более 5% не смешивающегося с водой масла). Дистиллят собран в раствор 100 г (1 моль) бисульфита натрия в 300 мл воды. Смесь энергично взболтана в течение нескольких минут маслянистый слой, не растворившийся в растворе бисульфита, в основном представляет собой н-амиловый спирт, который отделен. Чтобы удалить последние следы н-амилового спирта и других примесей, бисульфитный раствор подвергнут перегонке с водяным паром, причем собрано 200 мл дистиллята. Оставшийся раствор бисульфитного соединения альдегида охлажден до 40—50° С и обработан суспензией 80 г бикарбоната натрия в 200 мл воды. Свободный альдегид отогнан с водяным паром верхний слой дистиллята отделен, трижды промыт водой (по 50 мл), [c.336]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология