Ортомуравьиный эфир

Еше один метод определения N-концевой аминокислоты в белках и пептидах был предложен Шоу (1961). В этом методе используется кристаллический а-ацетил-р-этокси-Н-карбэтоксиакриламид II, получаемый присоединением уретана к дикетену с последующей реакцией образовавшегося N-ацетоацетилуретана I с ортомуравьиным эфиром и уксусным ангидридом. Реагент II в слабощелочном водном растворе быстро реагирует с пептидом, при этом образуется соответствующее 5-ацетилурацильное производное III. При последующем кислотном гидролизе получается смесь аминокислот и замещенный урацил IV из концевой аминокислоты. [c.692]

Аналогично, из ортомуравьиного эфира образуется простой эфир, в котором один из радикалов — вторичный, хотя в мягких условиях можно получить ацеталь, а после гидролиза последнего — альдегид [c.274]

В случае кетонов положительный заряд атома углерода карбонильной группы недостаточен для непосредственной атаки ROH, и кетали таким путем получить нельзя. Однако как ацетали, так и кетали получаются при действии соответствующего-ортомуравьиного эфира H (OR)s в присутствии NH4 I, играющего роль катализатора. Эти производные могут быть использованы для защиты карбонильной группы, поскольку они чрезвы чайно устойчивы в щелочной среде, но под действием разбавленных кислот легко регенерируют карбонильные соединения,. [c.204]

Триэтоксиметан см. Ортомуравьиный эфир [c.489]

Капроновый альдегид (н-гексальдегид) (45—50% из бромистого н-амила с использованием ортомуравьиного эфира) [8]. [c.87]

Этиловые эфиры могут быть получены (с выходами 84—94%) при нагревании соответствуюш,ей кислоты с избытком ортомуравьиного эфира вплоть до образования однородного раствора [191. В двух случаях добавляют /г-толуолсульфокислоту или диметилформамид. Пространственно затрудненные кислоты, например 2,4,6-тринитро-и 2,4,6-триметилбензойные кислоты, этерифицируются с умеренными выходами. [c.285]

Ортоэфиры, содержащие одну или две феноксигруппы, могут быть синтезированы нагреванием в присутствии НС1, смеси фенола и ортомуравьиного эфира с непрерывной отгонкой спирта под уменьшенным давлением [8, 9]. [c.37]

Приготовление диэтилацеталей [16] Метод А. К смеси альдегида (1 моль), ортомуравьиного эфира (1,1 моль) и абсолютного этанола (тройной избыток по весу от ортоэфира) прибавляют несколько капель насыщенного раствора H I-газа в абсолютном этаноле и оставляют стоять на 12 ч при комнатной температуре. Потом смесь смешивают с избытком твердого карбоната Na на 15 мин, разбавляют равным количеством эфира, фильтруют и дистиллируют. [c.52]

Получение диэтилацеталей (I—V) (общая методика). Смесь 0,01 моль аль-формы 0,06 моль ортомуравьиного эфира и приго- [c.57]

Ha ионный характер этой реакций указывает побочное образование диэтилового эфира и этилформиата в реакции ортомуравьиного эфира с малононитрилом [Г. [c.91]

Ацеталь акролеина может быть получен обработкой ацеталя -хлорпропионового альдегида сухим порошкообразным едким кали и взаимодействием акролеина, ортомуравьиного эфира и азотнокислого аммония в кипящем спирте [c.65]

Ацеталь можно рассматривать как двухатомный эфир гидрат-ной формы альдегида, стабилизированной введением радикалов вместо водорода в гидроксильные группы. Реакция без катализатора протекает медленно, но ускоряется в присутствии 1% НС1, 0,6% спиртового раствора NH l. Реакцию с НС1 следует вести на холоду, так как при нагревании выходы ацеталя снижаются из-за ускорения обратной реакции гидролиза. Ацетали можно получать в присутствии сильных минеральных кислот или солей—Fe lg, K2SO4, (N1 4)2804, NH4 I, а также при действии на альдегиды ортомуравьиного эфира [c.474]

В качестве примера реакции замещения можно привести препаративный метод получения альдегидов через их ацетали из ортомуравьиного эфира XXVIII [c.266]

Новый путь синтеза циклогептадиен-3,5-она описан Пархэмом (1962). Исходным веществом в этом синтезе яв/яется циклогексанон, который при действии ортомуравьиного эфира в присутствии л-толу- [c.499]

Ацетали образуютсяиз ацетиленового реактива Гриньяра и ортомуравьиного эфира [20] [c.192]

Метиленовая группа в соединениях, содержащих кетобензильную группировку, также оказывается достаточно активной для взаимодействия с ортоэфирами в присутствии основных катализаторов. На этом основан разработанный в 1949 г. метод синтеза изофлавонов конденсацией ортомуравьиного эфира с о-оксиарил-бензилкетонами при нагревании в пиридине в присутствии пиперидина [35] [c.101]

Его иногда называют источником образования ортомуравьиного эфира, и, как таковой, он может приводить к образованию ацеталей или кеталей из карбонильных соединений. [c.591]

Реакция с ортомуравьиным эфиром. Реактив Гриньяра получают обычным способом в атмосфере азота из 20,8 г п-бромтолуола и 3,3 г магния в эфире. Затем добавляют 22 г этилортомуравьиного эфира и смесь кипятят 5 ч. Эфир отгоняют на паровой бане, и при почти полном его удалении происходит энергичная реакция, поэтому для ее замедления сосуд быстро погружают в ледяную баню. Смесь оставляют на ночь, а затем добавляют 50 г льда и 125 мл холодной 5 н. соляной кислоты, упаривают эфир и нагревают смесь 30 мин в атмосфере двуокиси углерода. Альдегид получают в виде бисульфита, выход 20,3 г (74%) [3]. [c.87]

Взаимодействие между этил меркаптаном и ортомуравьиным эфиром происходит при нагревании (120—130°, 24 ч) в зап-аян-ной ампуле [11]. Выход этилтиоортоформиата 87%. [c.38]

Эта реакция аналогична электрофильному присоединению к виниловым эфирам. Однако, в отличие от последних, о-комплекс (XI) стабилизируется не в результате присоединения КО -осно-вания, а напротив, основание отрывает протон от о-комплекса, причем вновь образуется энергетически выгодное ароматическое состояние. Так, в 1963 г. был предложен новый метод формилирования фенолов ортомуравьиным эфиром в присутствии А1С1з. [281 [c.85]

Синтез ацеталей и кеталей H (0R)3- -RiMgI—> Ri H(0R)2+ H-ROMgl 3]. Смешивают эквимолекулярные количества ортомуравьиного эфира и магнийорганического соединения, растворенных в эфире. При этом иногда начинается реакция, которая при нагревании часто приводит к образованию осадка. Но образовавшийся продукт еще не является ацеталем. Основная реакция начинается лишь при отгонке эфира и при сильном нагревании. Продукт представляет собой твердое или маслообразное вещество, которое при разложении слабо подкисленной водой отделяет ацеталь в виде масла. Ацеталь выделяют фракционированной перегонкой и последующим омылением получают альдегиды. [c.120]

Тетраэтилацеталь ацетилендиальдегида [45]. Готовят этил-магнийбромид из 19,2 г Mg (0,8 г-ат) и 88 г (0,8 моль) этилбро-мида в 250 мл эфира. Через эфирный раствор магнийорганиче-ского соединения в течение 24 ч медленно пропускают тщательно очищенный и высушенный ацетилен. Ацетилендимагнийбро-мид представляет собой сиропообразную жидкость, которая покрыта почти бесцветным слоем эфира (иметь в виду, что большая часть эфира, несмотря на охлаждение, улетучивается с пропускаемым ацетиленом). Общий объем 100 мл. Затем вносят 160 г свежеперегнанного ортомуравьиного эфира ( /,з избытка), растворенного в 350 мл эфира. Вскоре смесь затвердевает в компактную массу, которую под слоем эфира по возможности тщательно растирают. [c.127]

Смесь в течение 5 дней кипятят при мощном перемешивании. После разложения смеси холодным раствором ацетата аммония водный слой несколько раз экстрагируют эфиром, вытяжку промывают разбавленным раствором соды, водой и высушивают Кг СОз. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме Пред-гон — ортомуравьиный эфир (т. кип. 51—53716,5 мм, 80 г), далее— тетраэтилацеталь ацетилендиальдегида т. кип. 127— 133°/12 мм выход 35 г (38%). [c.127]

Прибавляют по каплям при перемешивании 81,5 г трет-бутил-ацетилена к раствору реактива Гриньяра (из 120 г этилбромида и 27 г Mg в 500 мл абсолютного эфира). Реакция заканчивается после трехуасового кипячения. К тонкоизмельченному твердому соединению Гриньяра при перемешивании прикапывают раствор 60 г ортомуравьиного эфира в 200 мл эфира. При постоянном перемешивании ведут реакцию сначала 3 ч при 20°, потом 3 ч при кипении. После охлаждения разлагают концентрированным раствором 1NH4 I, эфирный раствор высушивают и испаряют. Остаток перегоняют в вакууме. Сырой ацеталь переходит при 70—76°/13 мм. Его кипятят 2 ч в 500 мл 10%-ного раствора щавелевой кислоты и перегоняют с паром. Полученный альдегид отделяют, высушивают и перегоняют т. кип. 132° выход 60 г (-56%). [c.128]

При нагревании о-аминотиофенола с ортомуравьиным эфиром в присутствии каталитического количества серной кислоты образуется бензотиазол [276]. о-Аминотиофенол получают путем расщепления бензотиазолин-2-тиона (каптакса) щелочью прн высокой температуре [160, с. 34]. О химии бензотиазола см. обзор [202, с. 395—583]. [c.93]

Для успешного протекания реакций ацетализирования и конденсации важно, чтобы влажность реагентов была минимальной (в %) абсолютного спирта — 0,15 этилвинилового эфира — 0,2 ортомуравьиного эфира — [c.56]

Для успешного протекания указанных реакций необходимы те же уело ВИЯ обезвоживания химических реагентов, как и в синтезе (3-С (в-альдегида Ацетализирование. Процессы проводят так же, как и для синтеза р-С альдегида и в аналогичной аппаратуре. К пей относятся реактор 28 и сбор ники для альдегида-С1в 29, ортомуравьиного эфира 5, катализатора А лигроина 6, нейтрализующего раствора бикарбоната натрия 7. Азот в реак тор подается из баллона 30. Разделение слоев осуществляют в делительной воронке 31 и после просушки органического слоя поташом направляют его в сборник 32 и далее в перегонный аппарат 33, где отгоняют растворитель и не вошедший в реактор ортомуравьиный эфир (при температуре 50—55° С и остаточном давлении 2—3 мм рт. ст.). Получают технический диэтилацеталь (З-С -альдегида с содержанием основного вещества 95—97%, п = 1,5026—1,5070 маслянистая жидкость, температура кипения около 145° С при остаточном давлении 0,05 мм рт. ст. Выход 75—80% (в пересчете на альдегид (З-С) ). [c.58]

Перхлорат 2,6-дифенилпирилия. В круглодонную колбу емкостью 250 мл. снабженную мешалкой, обрати ,1м холодильником, термометром и капельной норонкой, помешают 18,0 г (0,15 моля) ацетофенона и 120. м.г свежеперегнанного ортомуравьиного эфира. Пустив в ход мешалку, из капельной иорои- [c.57]

Исключтггельно з добный путь синтеза сложных эфгфов в нейтральных условиях состоит в этерификации карбоновых кислот с иомош ю ортомуравьиного эфира нлн диэтилацеталя диметилформамида. [c.1447]

При нагревании ацилированных аминокислот с ортомуравьиным эфиром получаются 4-гетерометилен-5-оксазолоны [c.444]

Амино-1,3,4-триазол был получен из ортомуравьиного эфира и гидразин-гидрата в запаянной трубке при температуре 120° нагреванием формилгидразина до 150—210°2- нагреванием N, N -диформилгидразинадо 160° декарбоксилированием 4-амино-1,2,4-триазолдикарбоповой кислоты сплавлением 1,2-дигидро- [c.58]

Механизмы реакций в органической химии (1977) -- [ c.204 , c.266 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.65 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.598 ]

Синтезы гетероциклических соединений Выпуск 10 (0) -- [ c.57 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.296 ]

Синтезы органических препаратов Сб.1 (1949) -- [ c.554 ]

Синтезы органических препаратов Сборник1 (1949) -- [ c.554 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.175 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.416 ]

Большой энциклопедический словарь Химия изд.2 (1998) -- [ c.598 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.379 , c.413 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.240 , c.250 , c.311 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.226 , c.233 , c.280 ]

Основные начала органической химии Том 2 1957 (1957) -- [ c.617 ]

Основные начала органической химии Том 2 1958 (1958) -- [ c.617 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.303 ]

Химия красителей (1970) -- [ c.363 ]

Химия и технология пестицидов (1974) -- [ c.574 ]

Курс органической химии (0) -- [ c.200 , c.217 , c.221 , c.230 , c.273 , c.274 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.130 , c.163 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.375 ]

Курс органической химии (1955) -- [ c.191 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.97 , c.98 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология