Эфиры карбоновых кислот дипольные моменты

Если дипольный момент активированного комплекса больше, чем дипольный момент ца или цв, то при повышении диэлектрической проницаемости среды в соответствии с уравнением (5.88) константа скорости реакции возрастет. Причина этого заключается в том, что большая диэлектрическая проницаемость среды благоприятствует образованию любых сильно биполярных частиц, в данном случае активированного комплекса. Прежде чем применять уравнения (5.87) и (5.88) к любым экспериментальным данным, необходимо построить модель активированного комплекса, с помощью которой можно было бы оценить параметры 11ф и Гф. Подобные расчеты были выполнены, например, для реакций кислотного и основного гидролиза сложных эфиров карбоновых кислот [11, 242]. [c.283]

Дипольные моменты для кетонов составляют около 2,9Д, а для эфиров карбоновых кислот—1,7—1 85 ). [c.65]

Для эфиров карбоновых кислот в отличие от свободных кислот наблюдается только незначительная ассоциация, хотя они обладают почти точно таким же дипольным моментом, равным 1,7 В. Следовательно, ассоциация кислот, несомненно, связана с наличием гидроксильного водорода, точно так же как у спиртов. Подробнее об этом см. раздел 7,2. [c.234]

Опытные значения дипольных моментов эфиров алифатических карбоновых кислот варьируют в зависимости от вида и в пределах 1,45—2,0 D [3] и мало зависят от температуры. Последнее обстоятельство указывает на жесткость конфигурации сложного эфира. Сопоставление опытных значений дипольных моментов с величинами, подсчитанными но моментам отдельных связей для каждой конфигурации [75], свидетельствует в пользу транс-структуры [c.126]

Если принять, что сольватация ионов в растворе специфическая, можно понять наблюдаемую иногда [5, 23] независимость ДЯсольв ионов от макросвойств среды в растворителях, содержащих атомы кислорода (вода, спирты, эфиры, карбоновые кислоты) или атомы азота (амиды, аммиак). Действительно, независимо от величин диэлектрических проницаемостей и дипольных моментов этих растворителей (что в первую очередь должно сказаться на ДЯсольв, если процесс сольватации имеет чисто электростатическую природу) образование сольватного комплекса растворителя с ионами происходит за счет электронов кислорода или азота, т. е. теплота образования сольватного комплекса в такой системе обусловлена [c.94]

Оксамид с его двумя карбонамидными группами имеет очень большой момент, равный в диоксане девяти (в бензоле ои нерастворим). Дипольные моменты, правда, больше, чем для карбоновых кислот и их эфиров, однако все же они значительно ниже, чем для молекул, которые имеют доказанную структуру биполярного иона (нитрон 7,2 В, стр. 73). Завышенные по сравнению с карбоновыми кислотами значения можно объяснить допущением (правда, не доказанным), что амиды кислот имеют своего рода цис-конфигурацию, в то время как кислоты и их эфиры имеют транс-конфигурацию (ср. стр. 97). [c.381]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология